● 摘要
本文首次合成了10种稀土硝酸盐与组氨酸的配合物，9种稀土硝酸盐与精氨酸的配合物。对配合物的光谱性质进行了重点研究。测定了配合物的红外光谱，紫外可见光谱，荧光光谱，核磁共振谱，核磁共振谱等。 通过金属含量分析和碳、氢、氮元素含量分析确定两类配合物的组成式分别为： （1）、RE(NO3)3.3His.nH2O.mHNO3(RE=La,Pr,Nd,Eu,Tm,Gd,Gd,Tb,Dy,Fm,Y时n=6;当RE=Sm时，n=5;当RE=La,Nd,Pr,Gd,Eu,Tm,Y时，m=1;当RE=Sm,Tb,Dy时，m=2.His 代表组氨酸 （2）、RE(NO3)3.2Ary.4H2O.(RE=La,Sm,Eu,Gd,Dy,Tb,Tm,Y,Nd,Ary代表精氨酸 在红外光谱的研究中，发现组氨酸系列配合物和精氨酸系列配合物中的羧基反对称伸展振动谱线和对称伸展振动谱线都有兰移。反对称伸展振动谱线的兰移程度比文献报道的其他氨基酸稀土配合物的兰移程度要强烈的多。组氨酸系列配合物中的羧基反对称伸展振动谱线随稀土元素原子序数的增加表现出明显的四分组现象，在这种变化中，谱线波数总的趋势是逐渐增大。精氨酸系列配合物中羧基的反对称伸展振动谱线却随着稀土原子序数的增加，其波数逐渐减少，并在元素的附近表现出突出的跃变。 两个系列配合物的羧基反对称伸展振动和对称伸展振动波数之差都比配体氨基酸在配位以前大的多。文献报道中也未见到过类似的现象，这说明本文所合成的配合物在配位键中有较多的共价键成分。这两种振动波数之差，随稀土元素原子序数的增加，组氨酸系列配合物逐渐增大，而且表现出明显的四分现象；精氨酸系列配合物则逐渐减小，在附近突然的跃变。 在紫外可见光谱的研究中，发现羧基的跃迁吸收波长在氨基酸配位后均有变化。组氨酸系列配合物波长随稀土元素原子序数后增加有兰移趋势。精氨酸系列配合物波长随稀土元素原子序数的递增有红移趋势。 在荧光光谱的研究中，对两个系列配合物的发射谱，激发谱都作了测定。发现个谱线随稀土元素原子序数的变化而变化，在附近均有突变。各谱图中有两个峰存在，对应不同的振动态。研究这两个峰的相对强度随稀土元素原子序数的变化，发现在附近均有突变。 研究核磁共振谱，核磁共振谱发现配位以后稀土离子对配体化学位移的影响比较复杂。既有由电子云屏蔽作用受到影响引起的谱线变化成分，又有由于顺次屏蔽效应受到影响引起的谱线变化（主要发生在谱中）成分，而且还发现了稀土离子顺磁效应对核磁共振谱的强烈影响。 通过热分析实验，发现配位作用使得氨基酸羧基更易断裂。 所有的测试，都充分证明了羧基中的氧原子参与稀土离子的配位，而氨基酸中的氧原子没有参与配位。 根据实验，本文推测组氨酸系列配合物中组氨酸以单齿的形式配位。总配位数为9。而精氨酸系列配合物中精氨酸以双齿蜇合的形式配位。总配位数为8。