当前位置：问答库＞考研试题

一、问答题

1． 竞聚率

的物理意义

均聚链増长反应速率常数与

共聚链增长反应速率常数之比

是单体

共聚链増长反应速率常数之比

表征两种单体的相对活

【答案】

是单体

均聚链増长反应速率常数与

性。

2． 写出下列各对聚合物的聚合反应方程式，注意它们的区别。

（1）聚丙烯酸甲酯和聚醋酸乙烯酯； （2）聚己二酰己二胺和聚己内酷胺； （3）聚丙烯腈和聚甲基丙烯腈。 【答案】⑴

（2）

或（3）

3． 乙烯进行自由基聚合时，为什么得到低密度聚乙烯？写出产生长支链和短支链有关的化学反应方程式。

【答案】乙烯进行自由基聚合时，得到低密度聚乙烯的原因：乙烯高温、高压自由基聚合时，聚乙烯链自由基向聚乙烯大分子的转移反应不能忽略，链转移的结果使聚乙烯大分子产生长支链

和

短支链，聚乙烯大分子的长支链和

短支链使聚乙烯密堆集能力降低，从而聚乙烯

的密度降低。

有关的化学反应方程式如下。分子间转移生成长支链：

分子内转移生成短支链：

实验证明，在高压聚乙烯大分子中，平均每1000个碳原子内有20个〜30个乙基或正丁基短支链，有4个〜10个长支链。向大分子转移和分子内转移是高压PE 支化的原因。 4．

发现的茂金属催化剂是中文译名常称茂金属催化剂，试根据中文译名原则说明这一名称的由来。

【答案】按照对芳环结构的中文译名原则是将英文俗称译音字之上加草头，

如

译作苯和萘，

名是有机基在前无机元素在后，故称为茂错催化剂。

5． 试推导平均聚合度倒数方程式

【答案】由平均聚合度定义可知，平均聚合度可由增长速率与终止速率（包括偶合终止、歧化终止和链转移终止）的比值求得

链转移终止使链自由基提早终止，使聚合物相对分子质量降低，因此在讨论聚合物的相对分子质量时，必须考虑链转移反应对聚合物相对分子质量（或平均聚合度）的影响。

（1）向单体转移

和

为环戊二烯，戊上加草头则译作茂，再依照有机金属化合物的译

相应的速率方程为

（2）向引发剂转移

相应的速率方程为

（3）向溶剂转移

相应的速率方程为

（4）向大分子转移

相应的速率方程为

式①变为

为了方便，写成倒数形式，即

将各转移速率方程代入上式，得

令

将上式化简，即得

6． 能否用蒸馏的方法提纯高分子化合物？为什么？

【答案】不能。由于高分子化合物分子间作用力往往超过高分子主链中共价键的键合力，所以当温度升高达到气化温度以前，就发生主链的断裂或分解，从而破坏了高分子化合物的化学结构，因此不能用精馏的方法来提纯高分子化合物。所以高分子化合物只以液态和固态两种状态存在。