2018年四川大学高分子科学与工程学院高分子研究所866高分子化学及物理学之高分子化学考研核心题库
● 摘要
一、选择题
1． 当一个聚合反应体系中
，
A. 缓聚 B. 阻聚 C. 正常链转移 D. 调聚 【答案】C
【解析】
A. 自由基聚合 B. 阴离子聚合 C. 阳离子聚合 D. 配位阴离子聚合 【答案】D
3． 制备分子量分布较窄的聚苯乙烯，应选择（ ）。
A. 配位聚合 B. 阳离子聚合 C. 自由基聚合 D. 阴离子聚合 【答案】D
【解析】活性阴离子聚合有以下四大特征：（1）大分子具有活性末端，有再引发单体聚合的能力；（2）聚合度与单体浓度起始引发剂浓度的比值成正比；（3）聚合物分子量随转化率线性增加；（4
）所有大分子链同时增长，增长链数不变，聚合物分子量分布窄。
4． （多选）下列聚合物中属于碳链聚合物的是（ ）。
A. 聚醋酸乙烯 B. 聚丙烯酸甲酯 C. 聚苯醚
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时，聚合行为表现为（ ）。
链增长速率常数大于链转移速率常数
，正常的链转移。
2． 为了得到立构规整的1，4-聚丁二烯，1，3-丁二烯可采用（ ）聚合。
D. 聚己二酰己二胺 【答案】AB
5． —
对单体共聚合的竞聚率
A. 聚合时间而变化 B. 聚合温度而变化 C. 单体的配比不同而变化 D. 单体的总浓度而变化 【答案】B
6． （多选）下列聚合物中属于无机聚合物的是（ ）。
A. 聚碳酸酯 B. 石英 C. 酚醋树脂 D. 聚氯化膦腈 【答案】BD
7． 在氯乙烯的自由基聚合中，聚氯乙烯的平均聚合度主要取决于向（ ）转移的速率常数。
A. 溶剂 B. 引发剂 C. 聚合物 D. 单体 【答案】D
8． 一般自由基聚合反应进行到一定时间时，聚合体系中主要存在：（ ）。
A. 只有单体 B. 单体+聚合物 C. 单体+二聚体+三聚体 D. 以上全部 【答案】B
【解析】自由基聚合反应速率的特点是慢引发、快增长、速终止。反应进行到一定时间时，主要是单体与聚合物，也有少量的二聚体、三聚体。
9． 为了得到立构规整的PP ，丙烯可采用（ ）聚合。
A. 自由基聚合 B. 阴离子聚合 C. 阳离子聚合
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的值将随（ ）。
D. 配位聚合 【答案】D
二、问答题
10．考虑下列单体及引发体系：
表
上述单体各用什么引发体系聚合？上述引发体系中哪些是自由基聚合引发剂？哪些是阴离子聚合、阳离子聚合及配位聚合催化剂？
【答案】
系聚合
；
可用阴离子引发体系聚合可用阳离子引发体系聚合
可用Ziegler-Natta
引发体系聚合是自由基聚合引发剂是阴离子聚合引发剂
可用阳离子引发体
可用自由基引发体系聚合可用自由基引发体系聚合。
是氧化-
还原型自由基聚合引发剂
是阳离子聚合引发剂
是阴离子聚合
引发剂催化剂是配位聚合催化剂（引发剂）。
11．以乙二醇二甲醚为溶剂，分别以为引发剂，在相同条件下使苯乙烯聚合，判断聚合速度的大小顺序。若以环己烷作溶剂，聚合速度大小顺序如何变化？为什么？
【答案】以乙二醇二甲醚为溶剂，引发剂引发苯乙烯聚合的速度顺序是
：
因
为乙二醇二甲醚是溶剂化能力很强的溶剂，可使金属离子溶剂化。金属反离子的半径越小，其溶剂化程度越大，因而紧对活性种的浓度越小，松对和自由离子活性种的浓度越大，链增长速度也越大。碱金属原子半径的顺序是
：
所以苯乙烯在乙二醇二甲醚中的聚合速度顺序是
：
这是因
以环己烷为溶剂时，引发剂引发苯乙烯聚合的速度顺序是：
为环己烷基本上无溶剂化能力，所以活性种的反离子基本上未溶剂化。金属反离子的直径越大，正、负离子的解离度越大，因而链增长速度越大。反离子半径的尺寸从锂到钾变大，所以在环己 烷中苯乙烯的聚合速度是
：
12．如何合成遥爪预聚物? 举一个实例说明。
【答案】遥爪预聚物的合成方法有阴离子聚合、自由基聚合、缩聚等，以阴离子活性聚合方法为主。
例如，以萘钠作催化剂，可合成双阴离子活性高分子，聚合末期可加环氧乙烷，再以水（或
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