2017年天津大学环境科学与工程学院839物理化学考研仿真模拟题
● 摘要
一、填空题
1． 熵增原理源自，作为判定过程可逆与否的判据，它适用于系统。
【答案】卡诺循环；绝热 2．
电势在量值上_____于热力学电势【答案】小；小 【解析】
电势为滑动而至溶胶本体间的电势，热力学电势为斯特恩面至溶胶本体间的电
势。电解质浓度増加，双电层厚度减小，电势也减小。
3． 重结晶制取纯盐的过程中，析出固体的化学势与母液中
【答案】相等
【解析】相平衡时，同种物质在不同相中化学势均相等。
4． 乙酸乙酯皂化反应的反应速率系数及活化能实验测定，直接测定的物理量是:（i ）_____, （ii ）_____, （iii ） _____。
【答案】温度 电导 时间
5． 自然界所进行的实际过程都是. 热力学第一定律表示一个实际过程发生后，其 总值保持不变，而热力学第二定律则表明在不可逆过程中的总值增加了。功和热都是被传递的但功变为热是，而热不能，所以热和功是。
【答案】不可逆，能量，熵，能量，无代价的，无代价的，不等价的
6． 在玻璃管的两端各有一大一小肥皂泡，若将中间的活塞打开使两个气泡相通，将发生大泡变_____，小泡变_____。在玻璃钟罩内有大小不同的液滴，过一段时间后大液滴变_____，小液滴变_____，直至小液滴_____。
【答案】大，小，大，小，消失
【解析】肥皂泡半径越大，内部气体压力越小；液滴半径越小，饱和蒸气压越大，更容易蒸发。
7． 在
当外加电解质浓度增加时，电势在量值上变_____。
（填“大”“小”或“相等”）
的化学势_____。
温度范围内，反应
则该反应的
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的标准平衡常数与
温度T 的关系为
【答案】
【解析
】
和
与已
知联立解得
即可。
比较可
得再
由
8． 毛细管法测定液体的表面张力实验中，直接测定的物理量是:（i ）_____, （ii ）_____。
【答案】恒温槽温度 双毛细管中液体上升高度 9．
时
，_____ 【答案】
则有
计算得
【解析】设计原电池：（一）
则
的溶度积
10．化学反应可以同时向，在一定的条件，体系达到平衡状态，不同体系达到平衡所需各不相同，但共同的特点是平衡后体系中均不随体的存在并不改变, 但可以影响气相反应中的即可以使发生移动。
【答案】正逆；条件；各物质的浓度；反应时间；反应过程；各物质的分压；平衡
11．已知某二元溶液对拉乌尔定律产生正偏差。如果以是（请选择填入
【答案】>1
【解析】发生正偏差， 12．的摩尔电导率
的关系为_____。 【答案】【解析】
与其离子的摩尔电导率的关系为_____;
的化学势
与其离子的化学势
不确定）
为标准态时，其活度系数
二、计算题
13．在598K 时，含铊的汞齐中汞的活度系数在
试用（1）亨利定律为基准：当
（2）拉乌尔定律为基准；求
时鉈的活度系数。
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为
范围内服从公式
【答案】根据
用积分公式：
（1）以Ifenry 定律为基准：当（2）以
时，解得：
代入（1）式得
定律为基准：
代入（1）式得免=0
14．在绝热的条件下，将0.4mol 某理想气体从200kPa 压缩到lOOOkPa 时，温度从300K 上升到900K ，求该过程的
体在300K 、200kPa 时的摩尔熵为所以有：
则
判断过程的性质：
所以该过程为不可逆过程。
15．三氯甲烷（A ）和丙酮（B ）所形成的溶液，若液相的组成为气压为
在蒸气中
（1）混合液中三氯甲烷的活度。 （2）三氯甲烷的活度系数。
【答案】（1）由拉乌尔定律和分压定律，有
则混合液中三氯甲烷的活度为
则在
时的总蒸试求：
判断过程的性质并指出所用判据。己知：该理想气
定压摩尔热容为
本题系统绝热，Q=0,
【答案】由热力学第一定律，在不做非体积功时，由
己知在该温度时，纯三氯甲烷的蒸气压为
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