2017年天津大学化工学院839物理化学考研仿真模拟题
● 摘要
一、填空题
1． 电池
_____，电池反应_____，
若
【答案】 （-）
：（+）：电池
因为
所以
则此电池电动势（选填
的负极反应_____，正极反应
）
【解析】电池反应电动势为：
2． 理想气体的焦耳-汤姆逊系数
【答案】= 【解析】因为
所以
（请选择填入>，<，=，不确定）。
对于理想气体，
3． 在300K 时，鲜牛奶5h 后即变酸，但在275K 的冰箱里，可保存50h , 牛奶变酸反应的活化能是_____。
【答案】63178J
【解析】温度升高，反应速率加快。由阿累尼乌斯方程
计算可得
4． 能量标度的零点设在基态能级上的电子配分函数为。
【答案】相等
【解析】电子配分函数：当
时，
与基态能级的简并度
间的关系
5． 一化学反应的
【答案】要，要 【解析】虽然
则. 但是
_____随温度变，_____随温度变。（要/不）
即改变
，
表示反应的熵变，是状态函数，温度改变，
同理。
6． 下列各电解质对某溶胶的聚沉值分别为：
若用该
溶胶做电泳实验时，胶粒的电泳方向是_____。
【答案】负极
【解析】若溶胶带负电，则起主要作用的是Na+, 因此三者的聚沉值大小为
：
但是题目中实际的聚沉值大小为
作用，所以胶体带正电，电泳方向为负极。
7． 热力学第二定律的数学表达式为_____；其物理含义为_____。
【答案】
或者
热力学系统熵变总是大于或等于过程的热温商，不可逆
过程系统的熵变大于过程的热温商，可逆过程系统的熵变等于过程的热温商。
8． 某理想气体A 其分子的最低能级是非简并的，若取分子的基态作为能量零点，相邻能级的能量为
其简并度为2, 忽略更高的能级，则A 分子的配分函数设
。
由配分函数计算公式
计算可得。
A
则相邻两能
级上的最概然分子数之比
【答案】
为辅离子起
【解析】因基态能级的能量为0, 相邻能级能量为分子的配分函数
最概然分子数之比由公式
9． 在恒温、定压下，两种液体物质混合以后，形成理想溶液，
则
_____, 【答案】
_____,
因为
10．己知石墨和金刚石的标准摩尔熵2.260和3.513。则由石墨转化为金刚石反应的或=0）
【答案】
.
均小于零。
故
【解析】计算可知，由石墨转化为金刚石反应
的
_____
_____0
【解析】在恒温、定压下，两种液体物质混合以后，形成理想溶液，
则
所以
分别为5.69和2.43; 密度_____，
分别为
_____。（填>0, <0,
11．若己知某电池反应电动势的温度系数
_____（选择填入
【答案】【解析】由
12．若化学反应
得到：
所以
或
）。
，则该电池可逆放电时的反应热_____
；
的反应机理拟定为：
（快速达到平衡）
（慢）
则总反应对是_____级；对NO 是_____级。
【答案】一；二
【解析】慢反应是总反应的决速步，因此总反应的速率为中间产物的浓度代入总反应公式，得即总反应对
可从快速平衡反应求得，即
是一级，对NO 是二级。
二、计算题
13．在面张力
体为理想气体。
【答案】固体的小颗粒可以看做凸面，凸面产生的附加压力使小颗粒的蒸气压比平面上高。
将
（S , 大）的分解平衡与
（S ，微粒）的分解平衡组成一个循环，
根据状态函数的性质
达到分解平衡时，
所以
将气体的摩尔体积用理想气体状态方程代入，积分得
即
时，大块的
（s ，大）达成分解平衡时的压力密度
的摩尔质量
若将
磨细成半（s ）的表
设气
径为30 nm的微粒，试计算在相同温度下
（s ，微粒）的分解压力。已知这时