2017年青岛农业大学化学与药学院807有机化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、选择题
1. 下列碳负离子最稳定的是( )。
【答案】D
【解析】氯原子既有吸电子的诱导效应,又有给电子的超共轭效应,总的结果是吸电子的诱导效应大于给电子的超共轭效应,故(D )项的碳负离子最稳定。
2. 共振杂化结构对稳定性贡献大小是( )。
A.
C. 式最小,D. 【答案】B
【解析】式最稳定,共价键结合完整,是饱和的
;式中电负性大的氮原子带负电荷比III 式中氮原子带正电荷更稳定。因此稳定性顺序为:
3. 下列化合物具有还原性的是( )。
式等同
式最小
式次之,式最大
B. 式最大,式次之,
式最大,式次之,式最小
【答案】D
【解析】(D )有苷羟基,故有还原性。
4. 顺-3-己烯与加成得产物是( )。
A. 有旋光性 B. 外消旋体 C. 内消旋体
D. 外消旋体与内消旋体混合物 【答案】B
【解析】一般顺式构型、顺式加成;反式构型、反式加成得到内消旋体。顺式构型、反式加成;反式构型、顺式加成得到外消旋体。顺-3-己烯是顺式异构,与外消旋体。
5. 下列化合物的
加成是反式加成,所以得到
谱中具有较大化学位移的化合物是( )。
【答案】D 【解析】在
谱中凡可使氢原子核外电子密度减小的一切因素,都会时屏蔽作用减小,
化学位移增大。而影响因素主要为诱导效应。除此之外,磁各向异性的影响也会使氢的化学位移发生很大变化。在四个选项中,均有氯原子在分子中,存在诱导效应,会使氢的化学位移增大;但在(D )项中,氢原子连在苯环上,苯环的磁各向异性会使氢的化学位移增加至
6. 比较下列化合物的沸点,其中最高的是( )。
【答案】C
【解析】首先化合物的沸点高低与相对分子量有关,相对分子量大的沸点高。所以以上四个选项C 与D 的沸点明显高于A 和B 。其次同分子量的异构体,能形成分子间氢键的比能形成分子内氢键的沸点高。由于选项C 能形成分子内氢键而选项D 能形成分子间氢键。所以D 的沸点高于C 。
7. 下列化合物中,各自的烯醇式含量最高的为( )。
之间。
【答案】A
【解析】(A )项,连在亚甲基上的两个基团,一个为吸电子较强的三氟乙酰基,另一个为共轭效应较强的苯甲酰基,故其稀醇式最稳定,含量最高。
8. 下列氨基酸的等电点由大到小的次序是:( )。
【答案】C
【解析】a 分子中含多个氨基,是碱性氨基酸,氨基酸,但值比a 小;d 属于中性氨基酸,
值最大;b 是酸性氨基酸,值最小;c 中
咪唑环中1-位N 上的成对电子参与共轭体系的形成,碱性极弱,其余两个N 原子显碱性,属碱性
值处于酸性氨基酸和碱性氨基酸之间。
二、简答题
9. 写出下列化合物最稳定的构象式:
(1)异丙基环己烷(2)1,3-二甲基环己烷(3)1-甲基-4-叔丁基环己烷
【答案】环己烷分子的最稳定构象式是椅型构象。对于一取代环己烷分子,一般是取代基处于平伏键(e 键)的构象最稳定。对于多取代环己烷分子,通常是取代基(尤其是较大的取代基)处于e 键的越多越稳定。
10.利用迈克尔反应制取下列化合物,试列出原料和合适的反应条件。
(A )
(C )【答案】 (a )
N
(b )