2018年中国石油大学(北京)理学院663化学综合之基础有机化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、简答题
1． 若硼氢化一步时间短(7s),
(2h), B 是主要产物, 请解释之
.
【答案】
硼氢化-氧化过程如下:
的硼氢化-氧化得主要产物A. 如硼氢化进行较长时间
在短时间内得产物A.
如果延长反应时间至2h , 可发生如下的反应:
如硼氢化一步时间加长, 会发生消除、再加成, 因此得产物B.
2．
由环戊二烯为原料合成
.
【答案】环戊二烯与顺丁烯二酸酐发生Diels-Alder 反应, 生成内向型产物,
后者再用氧化即得目标产物.
合成路线如下:
3． 完成下列目标化合物的合成(其他必需的无机与有机试剂任选
).
【答案】吡啶的亲电取代反应活性不如苯, 故吡啶较难直接被溴化. 但由于吡啶环上的电荷密
度低, 且分布不均, 故易发生亲核取代反应,
亲核试剂进入代重氮基, 生成目标产物
.
位, 然后用重氮化, 最后用溴取
4． 在液氨中, 对2, 3, 3-三苯基丙腈加1摩尔的氨基钾, 继而加氯化苄, 得3, 3-三苯基丙腈. 如用2摩尔的氨基钾, 在同样反应条件下, 得为什么?
【答案】用1摩尔的氨基钾处理反应物, 发生如下反应:
用2摩尔的氨基钾处理反应物, 发生如下反应:
从上面的两个反应可以看出, 用1摩尔的碱处理反应物, 去掉酸性较强的质子, 得到碳负离子A , 烷基化得到2-苄基-2, 3, 3-三苯基丙腈. 用2摩尔的碱处理反应物, 得到双负离子B , 这时烷基化主要发生在碱性较强、亲核性较强的碳上, 因此得到2, 3, 3, 4-四苯基丁腈.
5． 指出下列化合物哪些具有芳香性.
(A)(C)
(B)三苯基环丙烯正离子
(D)
(E)
(F)
产率的2-苄基-2,
产率的2, 3, 3, 4-四苯基丁腈,
(G)环辛四烯双负离子
(H)环辛四烯 (I)[10]轮烯(J)[18]轮烯
(K)
Hiickel 规则:对于单烯共轭多烯分子, 当成环原子都处在同一平面, 且离域的兀电子数【答案】
是4n+2时, 该化合物具有芳香性. 具有芳香性的是:(A)、(B)、(F)、(G)、(J).
6．
【答案】
.
7． 在苯基异氰酸酯存在下, 苯炔生成下列产率不高的产物. 试述形成这些产物的原因
.
【答案】
在反应中, 苯炔与异氰酸苯酯进行的Diels-Alder 反应是整个反应的关键步骤. 得到的中间物A 与苯炔进一步发生亲核加成可得另一产物. 8．
是一个比更强的碱,
对它们的共轭酸
【答案】
的共轭碱为
和, 哪个酸性更强？为什么？
的酸性比
的弱.
, 其碱性比水的共轭碱更强, 所
二、结构推导题
9． 在氧汞化反应涉及汞正离子的机理基础上, 预言下列取代环己烯应用氧汞化-去汞化所得醇的结构和立体化学.
(a)【答案】
(b)
(c)
(a)