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2017年江西理工大学环境工程(理学)之有机化学考研复试核心题库

  摘要

一、简答题

1. 命名下列化合物或写出结构式。

(1)(Z )-3-甲基-4-异丙基-3-庚稀

【答案】(1)母体为3-庚烯,其中的一个双键碳上连有乙基和甲基,乙基为优先基团;另一个双键碳上连有异丙基和正丙基,异丙基为优先基团;由于双键的几何异构为Z ,所以乙基和异丙基处于碳碳双键所在轴线的同侧。

(2)烯烃的系统命名原则与烷烃相似。选含双键的最长碳链为主链,从靠近双键的一端开始对主链编号。题中化合物母体为4, 4-二甲基-3-乙基-2-戊烯,几何异构为Z 。

(3)选择含有双键和三键在内的最长链作为主链,称为“某烯炔”,碳链的编号遵循“最低系统”原则,使双键、三键具有尽可能低的位次号,其它与烯烃和炔烃命名法相似。若编号时双键、三键处于相同的位次,优先给双键以最低编号。题中化合物为1-己烯-3-炔。

所以

(2)(Z )-4,4—二甲基-3-乙基-2-戊稀 (3)1-己烯-3-炔

2. 请用简便的方法鉴别下列各化合物:

【答案】(1)用硝酸银的乙醇溶液来鉴别,苄碘反应最快,生成黄色沉淀;其次是苄溴,生成浅黄色沉淀;最后是苄氯,生成白色沉淀。

(2)用硝酸银的乙醇溶液来鉴别。室温下,

的为CH3I ,产生白色沉淀的为

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和立即产生沉淀,产生黄色沉淀

室温下,淀的是

很快产生沉淀,

温热下,最快生成白色沉淀的是

, 生成淡黄色沉淀的是

几分钟后才产生沉淀,而不产生沉淀。 然后生成白色沉

(3)用硝酸银的乙醇溶液来鉴别。室温下,最快生成白色沉淀的为

温热几分钟生成白色沉淀的是

加热不生成沉淀的是

3 已知正丁烷沿

与.

【答案】两种:

,之间的键旋转可以写出四种典型的构象式如果改为沿与之间的键

投影式表示。

旋转,可以写出几种典型的构象式,试用

4. 如何从相应的烷烃、环烷烃来制备下列化合物?

【答案】

5. 用二异丙基胺锂处理化合物F , 接着再同环己酮反应可得G 或

加环己酮得G ,但在

加环己酮则得

明这些情况和结果。

时得

再有,用二异丙基胺锂处理G , 在

【答案】G 的形成

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:反应中可以看出,低温时产生的碳负离子不发生离域,与酮反应,得到动力学的产

物G 。随反应温度上升到零度,碳负离予发生离域,反应中存在一个如下的平衡:

得到热力学平衡的负离子B ,B 具有位上发生反应,得到热力学产物H 。

下面是产物G 在零度时用LDA 处理时发生的变化:

两个亲核中心,但由位的亲核性强,因此与酮在

从上面的历程可以看出,用LDA 处理G , 去质子,发生亲核加成的逆过程,产物又回复到原来的酮与碳负离子。在零度时,碳负离子离域,在位发生亲核加成,产物由G 转变为H 。

6. 乙二醇及其甲醚的沸点随相对分子质量的增加而降低,试解释之。

【答案】有机物的沸点主要与分子间的作用力有关,分子间的作用力除范德华力外还有氢键,其中氢键作用力要远大于范德华力,氢键越多沸点越高。其4氢键

只有一个轻基可形成分子间氢键,而

中有两个羟基可形成分子间

无分子间氢键,所以乙二醇及其甲

醚的沸点随相对分子质量的増加而降低。

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