2017年江西理工大学环境工程(理学)之有机化学考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1. 命名下列化合物或写出结构式。
(1)(Z )-3-甲基-4-异丙基-3-庚稀
【答案】(1)母体为3-庚烯,其中的一个双键碳上连有乙基和甲基,乙基为优先基团;另一个双键碳上连有异丙基和正丙基,异丙基为优先基团;由于双键的几何异构为Z ,所以乙基和异丙基处于碳碳双键所在轴线的同侧。
(2)烯烃的系统命名原则与烷烃相似。选含双键的最长碳链为主链,从靠近双键的一端开始对主链编号。题中化合物母体为4, 4-二甲基-3-乙基-2-戊烯,几何异构为Z 。
(3)选择含有双键和三键在内的最长链作为主链,称为“某烯炔”,碳链的编号遵循“最低系统”原则,使双键、三键具有尽可能低的位次号,其它与烯烃和炔烃命名法相似。若编号时双键、三键处于相同的位次,优先给双键以最低编号。题中化合物为1-己烯-3-炔。
所以
(2)(Z )-4,4—二甲基-3-乙基-2-戊稀 (3)1-己烯-3-炔
2. 请用简便的方法鉴别下列各化合物:
【答案】(1)用硝酸银的乙醇溶液来鉴别,苄碘反应最快,生成黄色沉淀;其次是苄溴,生成浅黄色沉淀;最后是苄氯,生成白色沉淀。
(2)用硝酸银的乙醇溶液来鉴别。室温下,
的为CH3I ,产生白色沉淀的为
第 2 页,共 21 页
和立即产生沉淀,产生黄色沉淀
室温下,淀的是
很快产生沉淀,
温热下,最快生成白色沉淀的是
, 生成淡黄色沉淀的是
几分钟后才产生沉淀,而不产生沉淀。 然后生成白色沉
(3)用硝酸银的乙醇溶液来鉴别。室温下,最快生成白色沉淀的为
温热几分钟生成白色沉淀的是
加热不生成沉淀的是
3 已知正丁烷沿
与.
【答案】两种:
,之间的键旋转可以写出四种典型的构象式如果改为沿与之间的键
投影式表示。
旋转,可以写出几种典型的构象式,试用
4. 如何从相应的烷烃、环烷烃来制备下列化合物?
【答案】
5. 用二异丙基胺锂处理化合物F , 接着再同环己酮反应可得G 或
在
加环己酮得G ,但在
加环己酮则得
明这些情况和结果。
时得
说
再有,用二异丙基胺锂处理G , 在
【答案】G 的形成
第 3 页,共 21 页
从
:反应中可以看出,低温时产生的碳负离子不发生离域,与酮反应,得到动力学的产
物G 。随反应温度上升到零度,碳负离予发生离域,反应中存在一个如下的平衡:
得到热力学平衡的负离子B ,B 具有位上发生反应,得到热力学产物H 。
下面是产物G 在零度时用LDA 处理时发生的变化:
两个亲核中心,但由位的亲核性强,因此与酮在
从上面的历程可以看出,用LDA 处理G , 去质子,发生亲核加成的逆过程,产物又回复到原来的酮与碳负离子。在零度时,碳负离子离域,在位发生亲核加成,产物由G 转变为H 。
6. 乙二醇及其甲醚的沸点随相对分子质量的增加而降低,试解释之。
【答案】有机物的沸点主要与分子间的作用力有关,分子间的作用力除范德华力外还有氢键,其中氢键作用力要远大于范德华力,氢键越多沸点越高。其4氢键
,
只有一个轻基可形成分子间氢键,而
中有两个羟基可形成分子间
无分子间氢键,所以乙二醇及其甲
醚的沸点随相对分子质量的増加而降低。
第 4 页,共 21 页