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一、问答题

1． 计算绝热不可逆过程的

【答案】

不能。从

时，能否设计一个始终态相同的绝热可逆过程去计算，为什么？ 判据式的条件是绝热过程和孤立系统可以看出，从同一始态出发，

绝热可逆过程和绝热不可逆过程的熵变不同，达不到同一终态。

2． 简要回答如何测定恒温槽的灵敏度？

【答案】将贝克曼温度计的水银柱调到2〜3°C ，小心安放到恒温槽中。待恒温槽温度已调到所需温度并恒温l0min 后，观察贝克曼温度计的读数，测定30 min内温度变化的最高点和最低点，取平均值，即为恒温槽灵敏度

tF

下图为恒温槽的灵敏度曲线。

图

3． 简要说明确定反应级数的方法有哪些？

【答案】①积分法（尝试法）适用于确定简单级数的反应；②微分法适用于非整数级数反应；③半衰期法除一级反应外都可应用；④孤立法适用于确定分级数。⑤对于一些复杂体系，还可以采用改变反应物比例的方法确定级数。

4． 原电池和电解池有什么不同？

【答案】原电池是把化学能转变为电能的装置。它利用

的化学反应自发地进行，产生

的化学反

电能；而电解池是把电能转化为化学能的装置，它利用环境加给系统的电能促使

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应发生，从而制得化学产品（如电解水产生氢和氧）或进行其他化学工艺过程（如电镀）。

，阴极为正极（还原反应）；而电解池的阳极为正极（氧化原电池的阳极为负极（氧化反应）

，阴极为负极（还原反应）反应）。

5． 在滴管内的液体为什么必须给橡胶乳头加压时液体才能滴出，并呈球形？

【答案】液体在滴管内润湿，形成凹液而，而产生附加压力，其方向指向圆心，平衡时，附加压力与液体压力之和与液面上方的空气压力相平衡，要使液体滴出，必须加大液面上方的压力。液滴成球形是因为，只有在球面上各点的曲率半径形同，各处的附加压力也相同，液滴才会成稳定的形状；而且，形同体积的物质，球形的表面积最小，则表面总的

自由能最低，形状最稳

定。

6． 试比较组分B 的化学势在理想混合物与非理想混合物的公式中有何同异？

【答案】在理想混合物中

为物中直接用浓度

而非理想混合物则对浓度

在非理想混合物

中

进行修正，从而引用了活度

活度

相同点：（1）数学形式相同；（2）标准态相同；不同点：理想液态混合

为活度系数。

7． 示意画出原电池的极化曲线。

【答案】

8． 在电流密度为

条件下，在电极上的超电势分别为试写出在一混合

己知

：的溶液中插入

电极作为阴极电解时，混合电解质溶液（各个离子浓度均为考虑）中离子析出顺序。

【答案】超电势与电极材料、电极表面状态、电流密度、温度、电解质性质和浓度等有关。已知氢气在柏和锌电极上的超电势均大于零。推断其在Ni

电极上的超电势也大于零。又由于

的平衡电位均小于零。推断在相同离子浓度的条件下

，电极上的析出电势大小排序为：

即，

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电极作为阴极电解时，离子的析出顺序为

9． 简要说明，测定乙醇的饱和蒸气压的动态法、静态法和饱和蒸气流法的原理。

【答案】动态法:在某一外界条件下. 测定液体的沸点。即用真空系统改变外压。测不同外压下的沸点，该外压 即是对应不同沸点的液体饱和蒸气压。

静态法:把待测液体放置在一个封闭系统中，在某一温度下。直接测量饱和蒸气压。此法通常用于蒸气压比 较大的液体。

饱和气流法:在一定温度和压力下，让干燥的惰性气流缓慢地通过被测液体，使气流被该液体的蒸气所饱和， 然后测定所通过的气体中被测液体的蒸气的含量。再根据分压定律，算出被测液体的饱和蒸气压，此法一般用于 蒸气压比较小的液体，也适用于测定具有升华性能的固体的饱和蒸气压。

10．绝热可逆膨胀与节流膨胀两种方法都可以获得低温，试分析两者的差别。

【答案】理想气体和实际气体经绝热可逆膨胀都会降温，因为

对两者都

成立；而在节流膨胀中，对理想气体，上式分子为零，无温度变化，而实

的区域中有降温现象，在其

际气体在节流膨胀中，上式的分子不一定大于零，在它区域，可能还有升温现象。

二、计算题

11．已知25°C 时

，

试计算【答案】

离子的无限稀释电导率与迁移数的关系为；

所

根据得

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以