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一、名词解释

1． 理想共聚

【答案】

理想共聚是指

的共聚反应，分为两种情况：

是一种极端的情况，表明两链自由基均聚和共聚增长几率完全相等，此时，不论

原料单体组成和转化率如何，共聚物组成总是与单体组成相同，称为理想恒比共聚；

或

为一般理想共聚，表明不论何种链自由基与单体Ml 及M2反应时，反

应的倾向完全相同。

2． 均缩聚、混缩聚、共缩聚

【答案】由一种单体进行的缩聚反应称为均缩聚。由两种带不同官能团的单体进行的缩聚反应称为混缩聚。由两种或两种以上单体进行的、并能形成两种或两种以上重复单元的缩聚反应称为共缩聚。

3． 引发剂

【答案】引发剂是含有弱键的化合物，在热的作用下共价键均裂或异裂，产生自由基或离子。

4．

向溶剂转移常数数的比值

：

5． 半衰期

【答案】半衰期是指引发剂分解至起始浓度一半时所需的时间。引发剂的半衰期越短，则引发剂的活性越高。

6． 三大合成材料

【答案】三大合成材料是在合成的高分子材料中，那些最重要的、最常见的高分子材料如塑料、合成纤维和合成橡胶。

是链自由基向溶剂转移反应的速率常数

与链增长反应速率常

表征链中自由基溶剂转移的难易程度。

【答案】

向溶剂转移常数

二、问答题

7． 如何合成遥爪预聚物? 举一个实例说明。

【答案】遥爪预聚物的合成方法有阴离子聚合、自由基聚合、缩聚等，以阴离子活性聚合方

法为主。

例如，以萘钠作催化剂，可合成双阴离子活性高分子，聚合末期可加环氧乙烷，再以水（或醇）终止，转变成羟端基，就成为端轻基聚丁二烯。

8． 试用方程式表示高压聚乙烯中短支链的产生。

【答案】

9．

列举丁二烯进行顺式

【答案】

用

'

的引发体系并讨论顺式的成因。

的顺丁橡胶。共轭

加成的单体单

引发体系进行丁二烯聚合可以得到高顺式

形式配位，则得到顺式

双烯在聚合过程与活性中心金属配位时，若以顺式

. 元。其机理可简单示意如下：

10．试举例说明两种单体进行理想共聚、恒比共聚和交替共聚的必要条件。

【答案】（1

）当

例如，

丁二烯

或

（2

）当

时可进行理想共聚。此时和苯乙烯

四氟乙烯

活性链对单体无选择性。

极端情况

此时

的共聚即属此类

和三氟氯乙烯

的共聚属于此类。

时可进行有恒比点的共聚，此时

例如，

苯乙烯

（3

）当

马来酸酐

和丙烯腈

或

和苯乙烯

的共聚即属此类。 时发生交替共聚，

此时的共聚近似属于此类。

11．聚合物的降解类型有哪些？以聚甲基丙烯酸甲酯为例表述链式降解机理。

【答案】（1）聚合物降解的类型有：热降解（主要包括解聚、无规断链、基团脱除三种类型）、力化学降解、水降解、化学降解、生化降解、氧化降解、光降解和光氧化降解。

（2）聚甲基丙烯酸甲酯的降解属于解聚，解聚是聚合（链增长）的逆反应，往往先形成端基自由基，如果末端的自由基活性不很高，聚合物中又无易被吸取的原子，难以链转移，结果，按“拉链”式地迅速逐一脱除单体，反映出很陡的热失重曲线。聚甲基丙烯酸甲酯从不饱和端基开始解聚，聚合度逐渐降低

，时PMMA 可以全部解聚成单体。

12．试述概念，如何根据Q 、e 值来判断单体间的共聚性质。

Q 、e 概念是指单体的共轭效应因子Q 和极性效应因子e 与单体的竞聚率相关联的定【答案】量关联式。

令

则

Q 值越大，表示共轭效应越大，也就是单体转变成自由基越容易。

e 值代表极性，带吸电子取代基的烯类单体e 为正值，带推电子取代基的烯类单体e 为负值。 Q 、e 值与单体间的共聚性质的关系如下： （1）Q 值相差较大的单体对难以共聚； （2）Q 、e 相近的单体对易发生理想共聚； （3）e 值相差较大的单体对易发生交替共聚。

13．何谓离子交换树脂？主要有几种类型？如何制备强酸型阳离子交换树脂和强碱型阴离子交换树脂？

【答案】（1）离子交换树脂是指具有反应性基团的轻度交联的体型无规聚合物，利用其反应性基团实现离子交换反应的一种高分子试剂。

（2）离子交换树脂有强酸型、弱酸型、强碱型和弱碱型四种类型；

（3）合成离子交换树脂首先用苯乙烯和少量对二烯基苯采用悬浮共聚合，合成轻度交联的体型无规聚苯乙烯（母体），再利用聚合物的化学反应制备强酸型或强碱型离子交换树脂。

14．

试简述

双金属机理和单金属机理的基本论点和各自的不足之处。

【答案】

关于

引发剂的活性中心结构及聚合反应机理有两种理论：