2018年中南大学湘雅医学院附属肿瘤医院741药学基础综合基础之有机化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、简答题
1． 狄尔斯-阿尔德反应为引人入胜的合成手段, 特别因为它的可预测的立体化学. 但是作为亲双稀体和双烯体本身却有着重大的化合物类型的限制, 因此合成等价物的概念在这一领域内受到了重用. 对下列每一个活性亲双烯体和双烯体, 进行狄尔斯-阿尔德反应得到的加成物进行一步或多步转变后, 得到的产物是不能直接从狄尔斯-阿尔德加成得到的. 写出双烯体或亲双烯体的“合成等价物”结构, 并指出为什么直接的狄尔斯-阿尔德反应是不行的.
(a)(d)【答案】
(a)
合成等价物
:(b)
它是亲电二稀, 不能进行狄尔斯-阿尔德反应.
(b)
(e)
(c)
合成等价物:乙炔. 乙炔是亲电的, 在狄尔斯-阿尔德反应中不具有活性.
(c)
合成等价物
:(d)
. 它本身不稳定, 极易二聚和发生别的反应.
合成等价物:二烯醚. 但是它最后的处理需高温、强酸来水解醚, 产物非常复杂. (e)
合成等价物:二烯醚. 与上题情况相似.
2． 1, 2, 3, 4, 5, 6-环己六醇分子中, 6个羟基在环平面的上下有下列几种排列方式:
(1)指出上式中的对称面或对称中心, 并判断有无手性. (2)写出各化合物最稳定的椅型构象. 【答案】
(1)
有对称面, 无对称中心, 无手性；
有对称面, 无对称中心, 无手性；
有对称面, 无对称中心, 无手性；
有对称面, 无对称中心, 无手性；
有对称面, 无对称中心, 无手性；
有对称面, 无对称中心, 无手性；
无对称面, 无对称中心, 有手性；
有对称面, 有对称中心, 无手性. (2)各化合物最稳定的构象为:
3． 试述如何从下列亲双烯体或双烯体通过狄-阿(Diels-Alder)反应制得最后合成目标的前体. 再设计一系列反应转化狄-阿加成物至最后产物.
(a)用(b)用
溴化丙烯醛作为亲双烯体制4-亚甲基环己烯. 氯代丙烯腈作亲双烯体制双环酮.
(c)用1-甲氧基-3-三甲基硅氧基丁二烯作为双烯体制4-乙酰基环己-3-烯酮.
(d)用四苯基环戊二烯酮作为双烯体, 制【答案】
(a)
八苯基联苯.
(b)
(c)
(d)
4． 当(R) - (-)-5-己烯-2-醇用三苯基膦在回流的四氯化碳中处理, 得到(+)-5-氯-1-己烯. 把(R)-(-)-5-己烯-2-醇转变为它的对溴苯磺酸酯, 然后用氯化锂反应得(+)-5-氯-1-己烯. 用五氯化磷在醚中与(S)-(+)-5-己烯-2-醇反应得(-)-5-氯-1-己烯.
(a)写出上述反应的化学方程式并注明每一反应是以构型保留还是构型翻转的最后形式来进行的.
(b)(R) -5 -氯-I-己烯的旋光符号是什么？ 【答案】
(a)(1)
⑵
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