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一、计算题

1． 在298.15K 及压力为101325 Pa时，

设环丙烷、石墨及氢的燃烧热

（1）环丙烷的

（2）环丙烷异构化变为丙烯的

【答案】（1）生成环丙烷的反应方程式为：

则环丙烷的

为：

（2）环丙烷异构化变为丙烯的反应方程式为：

根据该反应方程式有：

2． 己知

时反应

总压为

与

的

惰性气体，总压为

平衡后，系统中总的物质量为：

试求下列情况下

气体的离解度。

（1）若原料为纯（2）若原料为

【答案】（1）设解离度为a ，依题意有

其中

解得

则平衡标准常数为：

（2）加入惰性气体后，平衡后总的物质的量变为

又

所以，解得

可见，增加惰性气体对气体分子数增加的反应是有利的，其效果相当于降低了系统的总压力。

3． 25°C 、101.325kPa 下的6mol 水最终全部变为77°C 、饱和蒸气压为41.847kPa 的水蒸气，求

该过程的别为

【答案】设计可逆过程如下，

水及水蒸气的平均热容分

气体按理想气体处理。

C 、101.325kPa 下水的摩尔蒸发焓己知100°

4． 反应

的速率方程为

：

假定反应机理为：

并假定：

（1）请按上述机理，引入合理近似后，导出速率方程；并证明（2）导出表观活化能与各元反应活化能的关系； （3）假定表观活化能

为

并已

知测得

时，当反应物的初始浓

度

请计算在

当

的半衰期为

使转化百万分之一需多少时间？

【答案】（1）首先分别对物质B 和物质AB 写出速率方程有：

因因将

代入

对B 应用稳态近似法：

故由式

得

B 为活泼中间物，应很小，又因

得

其中

而

同理，因小，且

上式右端第二项略去，则

比较

与

得到

（2）由式则所以

（3）先求（600K ）:因

所以

由式

则对为假一级反应。

所以由式

式

最后一项可略去，则