2017年西南石油大学有机化学(同等学力加试)复试仿真模拟三套题
● 摘要
一、简答题
1. 完成下列反应
【答案】
2. 为下述反应提出合理的可能的反应机理。
【答案】反应机理:
3. 化合牧到化合物
与Na 反应放出用吡啶氧化得到化合物A 与浓共热得
C 用高锰酸钾氧化只得到一个化合物 试推测A 、B 、C 的结构。C 是由A 与浓
共热得
【答案】根据C 被氧化后得到的化合物的结构可推知C 为
到的,所以A 可能为
或,但是A 若为>与浓共热除了得到化合物C 外还可
得到所以A 只能是则B 为再根据推测出的结构和分子式对照。A 、B 、C 的结
构为:
4. 2, 4, 6-三硝基苯甲醚与甲氧离子在25°C 最初反应得联系起来。
但A 重排至B ,有利于B
的最终K 很大。提出起始形成的A 和B 的较大稳定性的原因。把这些现象与动力学-热力学控制
【答案】2, 4, 6-三硝基苯甲醚与甲氧离子反应存在如下的平衡:
其平衡常数如下:
2,4, 6-三硝基苯甲醚具有共振式:
它与甲氧离子反应得到的A 也具有共振稳定性。下面是A 的共振式:
而B 却不具有共振稳定性。因此A 的过滤态更接近原料,B 的过渡态更接近中间体B 。由原料形成A 需要较小的活化能,因此反应首先形成动力学控制的A 而不是B 。其K
值分别是
但中间体A 与B 相比,B 更稳定。从原料转变为B 需要较高的
从B 转变为原料的逆反应很小
最终形成B 的
很大,为整个
之间,由于共振稳定性的可逆性,存在一个快速平衡,
因此
但A 与原料因此随着反应时间
的增加A 转变为B , 并且B 的含量不断增加,形成热力学控制产物。
5. 如何完成下列转变:
【答案】
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