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一、简答题

1． 用二甲亚砜-乙酸酐对醇进行氧化时常常观察到有甲硫基甲醚的生成. 试写出一机理解释这些副产物的生成原因

.

【答案】副产物的生成可能经过了如下历程:

2． 用化学方法鉴别下列各组化合物:

(1)三硬脂酸甘油酯和三油酸甘油酯 (2)牛油和石蜡 【答案】

(1)(2)

3． 人们注意到当不对称烯在甲醇中进行臭氧化时, 一种断裂方式总是优先于另一种. 例如:

如何解释此例中的断裂位置的选择性？

【答案】反应中形成的中间物发生断裂的方式主要是由电子的诱导效应决定的

.

4．

写出分子式为

【答案】

的烷烃的各种异构体的构造式, 并用系统命名法命名.

庚烷

2-甲基己烷

3-甲基己烷

2, 2-二甲基戊烷

2, 3-二甲基戊烷

2, 4-二甲基戊烷

2, 2, 3-三甲基丁烷

2, 3-二甲基戊烷

2, 4-二甲基戊烷

2, 2, 3-三甲基丁烷

5．

将

甲基苯乙烯和联乙酰(2, 3-丁二酮) 混合光照, 得预期的异构氧杂环丁烷, 产率48%.生成

甲基苯乙烯上的甲基被CD3代替后, 氘的分布如A. 解释A 的形成和观察到

的另一化合物是A.

当的标记分布原因

.

【答案】A 的形成过程如下:

A

二酮以三线态的形式与烯加成, 氧连在取代较少的烯一端, 形成较稳定的双自由基中间体,

它可关环成氧杂环丁烷, 也可发生氘转移形成A.

6． 在甲醇中溴化4-叔丁基环己烯得45:55的两个化合物的混合物, 每个的组成为C 11H 21BrO. 预言这两个产物的结构和立体化学. 如何证实你的预言？

【答案】

4-叔丁基环己烯与溴的加成, 可形成含溴正离子的三元环A

与占的比例略大一些, 由它得到的D

为

由于B 形成时位阻小些, 因此

值(在NMR 谱中的位移)

. 三元环开环的立体化学更喜欢以直立键的形式, 因此形

成两个直立键加成产物C 和D. 利用C 、D 中与Br 及OMe

相连的氢的不同, 可以证实生成的产物.

7． 试给出下列反应的产物, 注意说明立体化学的各种表示方法.

(a)

(b)

(c)

(d)

(e)(f)(g)【答案】

(a)