2018年河南科技大学化工与制药学院621有机化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、选择题
1． 与亚硝酸反应能生成强烈致癌物N-亚硝基化合物的是（ ）.
A. 伯胺 B. 仲胺 C. 叔胺 D. 都可以 【答案】B
【解析】仲胺与亚硝酸反应生成N-亚硝基化合物.
2． 共振杂化结构对稳定性贡献大小是（ ）
.
A.
B. 式最大
, C. 式最小
, D.
式最大
, 【答案】B
【解析】式最稳定, 共价键结合完整, 是饱和的;
氮原子带正电荷更稳定. 因此稳定性顺序为:
3． 反应:2—
苯基噻吩
(A)
(B)
式中电负性大的氮原子带负电荷比
式中
式等同
式次之
, 式次之
,
式最小
式最大
式次之
, 式最小
的主要产物是（ ）.
(C)【答案】C
(D)
【解析】噻吩的电子云密度比苯高, 故其比苯更易发生酰基化反应, 且反应主要发生在位, 对于2取代噻吩反应主要发生在C5上.
4． 比较下列化合物的沸点, 其中最高的是（ ）.
A.
B.
C. 【答案】c
【解析】首先化合物的沸点高低与相对分子量有关, 相对分子量大的沸点高. 所以以上四个选项C 与D 的沸点明显高于A 和B. 其次同分子量的异构体, 能形成分子间氢键的比能形成分子内氢键的沸点高. 由于选项C 能形成分子内氢键而选项D 能形成分子间氢键. 所以D 的沸点高于C.
5． 比较化合物中不同氮原子碱性, 最强的是（ ）, 最弱的是（ ）
.
D.
【答案】C ; B
【解析】碱性:脂肪胺>喹啉>芳香胺>吡咯.
6．
下列化合物的谱中具有较大化学位移的化合物是（ ）.
(A)【答案】D 【解析】
在
谱中凡可使氢原子核外电子密度减小的一切因素, 都会时屏蔽作用减小,
化学位移增大. 而影响因素主要为诱导效应. 除此之外, 磁各向异性的影响也会使氢的化学位移发生很大变化. 在四个选项中, 均有氯原子在分子中, 存在诱导效应, 会使氢的化学位移增大; 但在(D)项中, 氢原子连在苯环上, 苯环的磁各向异性会使氢的化学位移增加至6〜8ppm 之间.
7． 己三烯与lmol 溴加成, 最不易形成的产物是（ ）.
(A)(C)【答案】C
【解析】考虑反应中间体碳正离子的稳定性, 生成(C)的反应中间问体碳正离子只能与一个碳碳双键共轭, 稳定性较差, 故其最不易生成.
(B)
(D)
(B)
(C)
(D)
8． 指出下列哪一个化合物不具有旋光性（ ）.
(A)
(B)
(C)【答案】B
(D)
【解析】累积双键的二烯烃, 当两端的双键碳原子各连有不同的原子或基团时, 含有偶数累积双键者有对映异构体; 螺环化合物由于有手性轴, 也存在一对对映异构体. 所以(A)、(C)、(D)具有旋光性; (B)
中两个
是一样的, 分子有对称面, 所以其没有旋光性.
二、填空题
9． 写出下列反应的主要产物_____、
_____.
【答案】
【解析】烯烃臭氧化水解, 双键碳上连有一个烃基时, 产物为羧酸, 1, 5-二元羧酸在醋酸酐的作用下脱水形成六元环状酸酐.
10．写出下列反应的主要产物_____、
_____.
【答案】
【解析】
分子中的两个不含的酸基在碱性条件下发生Cannizzaro 反应(歧化反应) , 对位有
硝基的醛基受到硝基的吸电子作用被氧化, 另一醛基被还原, 产物为羟基酸, 加热下分子内脱水得六元环状内酯.
11．比较下列化合物的氢原子(粗体）自由基型氯代反应的活性: _____.
(A)
(B)