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一、简答题

1． 化学反应的级数是不是一定是正整数？为什么？

【答案】不一定是正整数。因为反应级数是反应速率方程中浓度项的幂指数，是参加反应的各物质的分级数之和，而分级数表示某种物质浓度对反应速率的影响，可正、可负、可零。所以反应级数也是可正、可负、可零。

2． 理想气体恒温膨胀做功时矛盾？

【答案】不矛盾。Kelvin 的说法是：“不可能从单一热源吸热使之全部转化为功而不引起其它变化”。本例中，虽然热全部转化为功但却引起了系统的体积的变化。

3． 离子独立运动定律只适用于弱电解质溶液，而不适用于强电解质游液，对吗？

【答案】不对。离子独立运动定律使用于弱电解质和强电解质稀溶液。

4． 下列电解质对某溶胶的聚沉值

分别为：

问此溶胶的电荷是正还是负？

【答案】由各电解质的聚沉值可知，其聚沉能力大小为：所以起作用的是正离子，故溶胶带负电荷。

5． 什么是电势？用

电势说明溶胶的电泳和电渗现象。

故Q=-W, 即所吸之热全部转化为功。此与Kelvin 说法是否

【答案】电势：双电层理论认为，当固体与液体接触时，由于固体对液体的选择性吸附或固体表面分子的电离， 固、液两相分别带有不同的电荷，界而上形成双电层。双电层分为紧密层和扩散层，两层之间的切动面与液体本 体之间的电势差叫做电势。

①电泳现象：对于胶体粒子，其表面是由紧密层和扩散层构成的，电势为胶粒与处于扩散层中离子之间的 电势差。在外加电场作用下，胶粒与扩散层中带相反电荷的离子的相向移动产生电泳。

②电渗现象：电渗所用多孔膜为若干毛细管的集合，每个毛细管管壁和液体之间都形成双电层结构a 外加电 场时，固体及其表面溶剂化层（紧密层）不动，而扩散层中与固体表面带相反电荷的离子发生移动，因这些离子是溶剂化的，因而可观察到分散介质的移动。

6． 名词解释：配分函数。

【答案】配分函数主要指的是分子的配分函数，

定义为中，

与

在玻尔兹曼分布

取决于粒子的能级状况，q 决定了粒子在各能级上分布的情况，

所以q 被称为配分函数。

另一种配分函数是正则系综配分函数。它与分子的配分函数关系是：（定域子），它的特征函数

，（离域子）

二、计算题

7．

电池的生成焓为

（1）写出该电池的电极反应和电池反应； （2）求29ffl （时该电池电动势的温度系数；

（3）求273K 时该电池的电动势，并假定在273K 及2明K 之间H20的生成焓不变。 【答案】（1）负极正极电池反应：

（2）由电池的电动势可知，

故

电池电动势的温度系数（3）

的生成焓不变，则其生成熵也不变，所以，273K 时，

8． 在298.15 K时，等量的物质A 和B 形成理想溶液，试求

【答案】对理想溶液

9． 己知溶度积。

【答案】依题意可知

由于难溶盐的溶解度很小，溶液极稀，所以可以认为

在298K 时，该电池电动势为

时用纯水配制的

和

饱和水溶液的电导率为

和

此时纯水的电导率为

计算

的

的无限稀释摩尔电导率

所以其中，

10．在

时，纯

的溶度积

和纯

的蒸气压分别为

和

假定两液体组成

可表示为

理想溶液，若有一混合液，在液面上蒸气的组成。

【答案】令A 代表由于

代表

下沸腾，试求该溶液的组成，以及在此情况下

所以

则

故溶液组成为：