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一、名词解释

1． 逐步加成聚合反应

【答案】逐步加成聚合反应是形成大分子的方式如同连锁聚合是通过单体反复加成而进行的，而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大，聚合物的结构酷似缩聚物。

2． 缩聚反应

【答案】缩聚反应是含有两个或两个以上官能团的低分子化合物，在官能团之间发生反应，缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应。

3． 结构单元

【答案】结构单元是重复单元中包括的更小的、不能再分的结构单位。

4． 高性能聚合物

【答案】高性能聚合物是指一般具有强氢键和芳杂环，结构规整对称，分子堆砌紧密的聚合物，为半梯形和梯形聚合物。高性能聚合物热稳定性好，熔点高，能在

5． 半衰期 发剂的活性越高。 6．

和

平均每一分子中的结构单元数称为

对均

【答案】平均每一分子中的重复单元数称为缩聚

对混缩聚

以上长期使用。

【答案】半衰期是指引发剂分解至起始浓度一半时所需的时间。引发剂的半衰期越短，则引

7． 偶合终止反应

【答案】偶合终止反应是指两个链自由基相互碰撞，链自由基的活性消失结合为一个大分子的反应。

8． 聚合反应

，简称聚合。 【答案】聚合反应是指由单体合成高分子化合物的过程（化学反应）

9． 向单体转移常数的比值，即

与链增长反应速率常数

，表征链自由基向单体转移的难易程度。

【答案】

向单体转移常数是链自由基向单体转移反应的速率常数

10．平均官能度与摩尔系数

【答案】平均官能度指反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团（活性中心）的数目。当量系数是指起始两种官能团总数之比，其值小于或等于1。

二、问答题

11．与低分子化合物相比，高分子化合物有什么特征？

【答案】与低分子化合物相比，高分子化合物有以下主要特征：

，分子往往由许多相同的结构单（1）高分子化合物相对分子质量很大（通常在10000以上）元通过共价键重复连接而成；

（2）即使是一种“纯”的高分子化合物，它也是化学组成相同而相对分子质量不等、结构不同的同系聚合物的混合物，它具有分子量和结构的多分散性；

（3）高分子化合物的分子有几种运动单元；

（4）高分子化合物的结构非常复杂，需用一次、二次和三次结构来描述它。一次结构是指一个大分子链中所包含的结构单元和相邻结构单元的立体排布。二次结构是指单个大分子链的构象或聚集态类型。三次结构是指形成复杂的高分子聚集体中大分子的排列情况。

12．写出下列常用引发剂的分解反应式。

（1）过氧化氢-亚铁盐体系；（2）过硫酸钾-亚硫酸盐体系；（3）过氧化二苯甲酰；（4）过氧化二苯甲酰-N ,

【答案】（1）（2）（3）

（4）

-二甲苯。

13．试参考有关资料，列举丙烯进行淤浆聚合、气相聚合的主要工艺条件和所得聚合物的全同指数。

【答案】（1）丙烯的淤浆聚合 所用催化剂有常规催化剂（如附

随后再与

）和高效催化剂（以

为载体吸

以调节聚合物的相

反应）。把催化剂悬浮在庚烷或汽油中，

加在第一釜中。随后通入丙烯于

催化剂效率（常规催化剂）

相对密度为

聚合。采用3〜5釜串联连续聚合流程。并于1、2、3釜中分别通入

对分子质量。此时聚丙烯呈淤浆析出。丙烯的单程转化率为为

聚丙烯.

（2）丙烯的气相聚合

以少量环己烷把催化剂

温度为90°C，聚合时间

所得全同聚丙烯的全同指数为95, 熔点为

分散在液态丙烯中进行间歇聚合。聚合压力为催化剂效率为

所得聚丙烯的

全同指数为90。

14．简述配位聚合反应的主要特征及配位聚合术语的由来。

【答案】配位聚合的主要特征是：

（1）单体（如丙烯）首先在嗜电性金属上配位形成（2）反应大都是阴离子性质的； （3）非均相引发剂常显示高活性；

（4）反应时是单体和增长链形成四元环过渡态，随后插入且大都是

碳

和増长的烷基链键合；

（5）反离子和非均相表面对形成立构规整结构起着重要作用。 这些反应特征均有别于典型的自由基、阴离子、阳离子聚合反应。 配位聚合概念最早是当时认为是在

在解释

聚合（用

引发剂）机理时提出的。尽管

上需有空位，但他

键间插入增长，而且也未明确指明过渡金属原子

键中。插入时为顺式加成，

配合物；

提出配位聚合概念还是划时代的重要贡献。这些概念至今仍在沿用。

15．有关晶型的研宄，对解释的配位聚合机理有哪些贡献？

【答案】其主要贡献如下。 （1）弄清了（层状，但与

（2

）根据四种

有四种晶型，其相应的结构为：的堆积方式不同）、

（层状）、

（链状）、

另一部分像

（屡状，其结构一部分像

但不是二者的混合物，而是一种独立的晶型）。

的不同结构，估算了它们失去氯原子而形成空位的可能性。例如

，

既有一个空位，也有两个空位；根据失去氯原子

上的形成轨迹一致。 烯烃聚合活性的不同和

可产生一个空位，而

符，从而证明了活性中心是处于

能量的大小，计算出在晶体边、棱上产生空位的数目。该空位数与实验测得的活性中心数基本相

晶体的边、棱上，且与聚合物在

和

对

（3）根据上述结果，可合理地解释