2017年北京市培养单位化学研究所822高分子化学与物理之高分子物理考研冲刺密押题
● 摘要
一、名词解释
1． 高斯链
【答案】高斯链是指高分子链段分布符合高斯分布函数的高分子链，也称为等效自由结合链。，相柔性的非晶状线型高分子链，不论处于什么形态（如玻璃态、高弹态、熔融态或高分子溶液）同分子量的高分子链段都取平均尺寸近乎相等的无规线团构象，称为“等效自由结合链”。因为等效自由结合链的链段分布符合高斯分布函数，又称为高斯链。
2． 高分子溶液
【答案】高分子溶液是聚合物以分子状态分散在溶剂中所形成的均相混合物。
3． z 均相对分子质量
【答案】z 均相对分子质量是以z 值为统计权重的平均相对分子质量，对分子质量为M 的级分的质量。
4． 柱效
【答案】柱效是指色谱柱的分离效率，用单位柱长的理论塔板数N 表示：为色谱柱的长度，为淋出体积，为峰宽。
5． 低临界共溶温度
【答案】低临界共溶温度是指低温互溶，高温分相的临界共溶温度，用LCST 表示。
6． 链段
【答案】链段是指高分子主链上由若干个化学键组成的能够独立运动的最小单元。
7． 假塑性流体
【答案】假塑性流体是指无屈服应力，并具有粘度随剪切速率增加而减小的流动特性的流体，其本构方程为
，r 是剪切应力，是粘度的度量，D 是剪切应变速率。 （n 其中L 其中，是相 8． 多分散系数 【答案】多分散系数d 是聚合物试样的重均相对分子质量与数均相对分子质量之比或为z 均 相对分子质量与重均相对分子质量之比。聚合物试样相对分子质量分布愈宽，多分散系数d 愈大。 二、填空题 9． 黏弹性材料的法向应力比黏性材料的法向应力_____。 【答案】大 10．聚异戊二烯可能存在的立构规整性聚合物有（写名称）_____、_____、_____、_____、_____、_____。 【答案】顺式1，4加成；反式1，4加成；1, 2加成全同立构；3，4加成全同立构；1，2加成间同立构；3，4加成间同立构 11．测定聚合物溶度参数通常有_____、_____和_____三种方法。 【答案】粘度法；溶胀度法；滴定法 12．蠕变可用_____模型描述。 【答案】四元件（或V oigt ） 13．对于结晶性的非极性高分子，其溶解包括_____和_____两个过程。 【答案】加热破坏晶格使之转变成为非晶态；与溶剂发生溶胀进而溶解 【解析】结晶聚合物溶解时，溶剂先与聚合物的非结晶部分作用，使之溶胀进而溶解。对于结晶部分，需先破坏晶格，从而使结晶部分也发生溶胀和溶解。对于非极性结晶聚合物，必须先加热到聚合物的熔点附近，依靠外部的能量破坏晶格，才能使其溶解。所以结晶聚合物的溶解过程分成两个阶段：①加热破坏晶格使之转变成为非晶态；②与溶剂发生溶胀进而溶解。 14．动态力学温度谱图上，LDPE 的松弛是由______运动引超的。 【答案】晶区内部侧基或链端 【解析】松弛是分子链上的比链段更小的运动单元（键长、键角）可以发生从冻结到运动或从运动到冻结的变化过程。PMMA 的松弛是晶区内部侧基或链端的运动引起的。 15．处于非晶态的结晶性聚合物慢速加热到以上时，会发生_____现象。 【答案】结晶 16．高分子链在良溶剂中的末端距比在不良溶剂中的末端距_____得多。 【答案】大 17．下列聚丙烯酸钠溶液中，聚丙烯酸钠分子链的尺寸大小顺序为_____。 A.0.1%的水溶液 B.0.3%的水溶液 C. 加有氯化钠0.3%的水溶液 【答案】A ＞B ＞C 【解析】聚丙烯酸钠是聚电介质，聚丙烯酸钠的水溶液，当浓度较稀时，由于许多钠阳离子远离高分子链，高分子链上的阴离子互相产生排斥作用，以致链的构象比中性高分子更为舒展，尺寸更大。当浓度增加（如大于1%）时，则由于高分子离子链相互靠近，构象不太舒展。而且，钠阳离子的浓度增加，在聚阴离子链的外部与内部进行扩散，使部分阴离子静电场得到平衡，以致其排斥作用减弱，链发生卷曲，尺寸缩小。如果在溶液中加有氯化钠之类的强电介质，就增加了抗衡离子的浓度，其中一部分渗入高分子离子中而遮蔽了有效电荷，由阴离子间的排斥引起的链的扩展作用减弱，强化了卷曲作用，使高分子链的尺寸更为缩小。 18．作为电容器的高分子材料应当_____大和_____小；作为绝缘用的高分子材料，应当_____小和_____率小。 【答案】介电常数；介电损耗；介电常数；电导 三、简答题 19．从化学结构角度讨论下列各对聚合物为什么存在 （1）（2）（3）（4） 【答案】（1）后者较高，因为侧基 的内旋转空间障碍，刚性较大；（2）前者较低，因为 的差别： 靠近主链而使侧基柔性增加；（3）前者较低，因为氧原子在主链而使柔性增加，而后者侧基、极性和体积使柔性减少；（4）前者较低，因为侧基柔性较大，后者不对称取代使刚性増加。 20．高分子材料取向后，取向方向上的强度为什么可以提高？ 【答案】因为分子间作用力增加，材料的断裂更多地需要化学键的断裂。 21．内耗对于聚合物来说有何利弊？ 【答案】对于在交变应力作用下进行工作的轮胎和传动带等橡胶制品来说，一方面，希望内