2017年山西大学化学化工学院622物理化学(不含结构化学)考研仿真模拟题
● 摘要
一、单选题
1． 同一固体，大块颗粒和粉状颗粒，其溶解度哪个大？（ ）
A. 大块颗粒大 B. 粉状颗粒大 C. 一样大 D. 无法比较 【答案】B
【解析】颗粒表面是凸面，曲率半径取正值，根据
公式，半径越小，表面上饱和蒸气
压越大，其饱和溶液的浓度越大，溶解度也越大。这就是在质量分析中“陈化”过程的原理，也就是会形成过饱和溶液的原因。
2． 对于独立子系统，在比较平动、转动、振动和电子运动对热力学函数的贡献中，下列关系式错误的是（ ）。
A. B. C. D. 【答案】D
【解析】电子对热力学函数的贡献对热力学函数的贡
献
3． 向溶胶中加入电解质可以：（ ）。
A. 降低热力学电势B. 减小扩散层厚度 C. 减小紧密层厚度 D. 减少胶团荷电量 【答案】B
【解析】处在溶液中的带电固体表面，由于静电吸引力的作用，必然要吸引等量的相反电荷的离子形成双电 层。电解质的加入会改变存在于溶液中的离子状态。
4． 在一绝热箱中装有水，水中通一电阻丝，由蓄电池供电，通电后水及电阻丝的温度均略有升高，今以水和电阻丝为体系，其余为环境，则有（ ）。
A. B.
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振动对热力学函数的贡献但是平动对对热力学函
数
和
转动
的贡献不等
，
C.
【答案】A
D.
溶液的平均活度系
【解析】体系未对外做体积功，W=0.体系温度升高，必对外放热， 5． 298K 时，的溶液的平均活度系数与同浓度的数
之间的关系为（ ）。
A. B. C.
D. 无法比较。 【答案】A 【解析】己知
溶液的平均活度系数为：
溶液的平均活度系数为：
比较可得：
6． 某只含一种反应物A 的反应，其速率常数K 的量纲是（ ）。
【答案】C
其中
其半衰期的表达式是
【解析】根据速率常数的量纲，可以判断该反应为二级反应。所以半衰期为：起始浓度。
7． 在n , T , V 都为一定值的条件下，p （范氏气体）（ ）p （理想气体）。
A.> B.= C.<
D. 不能确定
【答案】A
【解析】理想气体的实际气体的
8． 下列封闭系统中可直接使用dH=TdS+Vdp公式进行计算的过程是（ ）。
A.363K 的水蒸气在标准压力下凝聚成水
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a 为
B. 电解水制取氢气和氧气 C.
【答案】D
【解析】dH=TdS+Vdp公式的使用条件为（1）封闭体系，组成恒定，不做非体积功。（2）组成可变，不做非体积功的可逆过程。A 项，不是可逆过程，水蒸气凝结成水，在标准大气压下应近似为373K ; B 项，外界对体系作了功即电功；C 项，有化学反应，且不可逆。
9． 丙醇（1）与水（2）形成溶液，丙醇的化学势表示式为（ ）。
A. B. C. D. 【答案】B
【解析】根据化学式广义定义式知：A 项
，
角标应为
10．对于
【答案】B 【解析】计算如下：
当A 耗掉
不变；D 项，
角标应为，角标应为
不变；C 项
，不变。
混合，在298K
及
压力下生成
D.CO （g ）进行绝热不可逆膨胀
时，反应进度改变值为：（ ）。
11．由热力学基本公式dG=-SdT+Vdp所导出的下列式子中，错误的是（ ）。
A. B. C. D. 【答案】D
【解析】由
为麦克斯韦关系式；D 项，
由基本公式只能得出大小。
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C 项可知A 项和B 项是正确的；和
无法确定其