当前位置：问答库＞考研试题

一、计算题

1． 某系统的第一电子激发态能量比基态高配于此激发态的分子数占总分子数的

【答案】因为

故

而且这两个能级都是非简并的，计算分

时温度应为多高？

2． 在298K 时，测定乙酸乙酯皂化反应速率，反应开始时，溶液中碱和酯的浓度均为每隔一定时间，用标准酸溶液滴定其中的碱含量，实验所得结果如下表所示。

（1）证明该反应为二级反应，并求出速率常数k 值。 （2）若碱和乙酸乙酯的起始浓度均为及该反应的半衰期为多少？

【答案】（1）假设该反应为二级反应，则由二级反应公式知，明

为直线即可。

根据上表计算相应的数据，结果如下表所示。作图如下图所示。

应为直线，所以只需证

试计算该反应完成

时所需的时间

下图知确为直线，故证得该反应为二级反应。

和

则有

选择直线上两点

（2）对于二级反应有

则

3． 恒温、恒压下气相反应平衡系统中添加出平衡移动方向。

物质，指出使用

平衡时各组分物质的量为于

中哪一种平衡常数判断过程方向最简便；并给

【答案】依题意，三种平衡常数计算式为

在恒温、恒压下，为常数，可以用作平衡判据。

加入lmol B后，

所以平衡向左移动。

4． 在时，甲苯A 和苯B 组成的液态混合物达沸腾。试计算该理想液态混合物的

甲苯在

时的蒸气压为

根据

液相及气相的组成。已知苯的正常沸点为

方程计算苯在

【答案】（1）根据Trouton

规则计算苯的蒸发焓

时的蒸气压

解得：

将解得:

5． 已知298K 时，汽压为

代入上式，

反应的平衡常数为

这时

的饱和蒸

试求298K 时下述电池的电动势E 。

（298K 时的平衡常数是根据高温下的数据间接求出的）。由于氧电极上的电极反应不易达到平衡，不能测出E 的精确值，所以可通过上法来计算E 值。

【答案】电池的电池反应为

此反应的平衡常数为

由

可得

由能斯特公式

6． 温度一定时，

反应①：反应②：

各自分解平衡压力为

和

若放置于同一容器中，同时反应平