2017年武汉工程大学材料科学与工程学院802高分子化学与物理考研题库
● 摘要
一、名词解释
1． 最高聚合温度
【答案】最高聚合温度是指单体合成聚合物的过程中的极限温度。
2． 配位聚合和插入聚合
【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式物。随后单体分子插入过渡金属
体对增长链键的插入反应，所以又常称插入聚合
3． 全同聚合指数 同立构+无规）的分数。
4． 向大分子转移常数
【答案】
向大分子转移常数
速率常的比值：
5． 平衡缩聚
是链自由基向大分子转移反应的速率常数
与链増长反应速
表征链自由基向大分子转移的难易程度。
的配位络合
键中增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单
【答案】全同聚合指数是一种立构规整度的表示方法，它是指全同立构聚合物占总聚合物（全
【答案】平衡缩聚是缩聚反应进行一段时间后，正反应的速率与逆反应的速率相等，反应达，用K 到平衡，平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数（称为平稳常数）表示。
6． 链转移常数
【答案】链转移常数是链转移反应速率常数ktr 和链增长反应速率常数移反应与链增长反应的竞争能力。常用C 表示单体的链转移常数一般比较小，
为有实用价值的聚合物
；
虽比溶剂的链转移常数
7． 配位聚合
大，
因引发剂浓度
的比值，代表链转
转移常数表征发生链转移的难易程度。很小，所以对产物分子量影响不大；向
所以向单体的链转移不妨碍合成分子量足够大的具
与自由基种类、温度、溶剂的结构等因素有关。
【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式（合本质上是单体对增长链Mt-R 键的插入反应，所以又称为插入聚合。
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）的配位
络合物，随后单体分子插入过渡金属（Mt ）—碳（C ）链中增长形成大分子的聚合过程。这种聚
8． 立构规整性聚合物
【答案】立构规整性聚合物是大分子主链上结构单元上的取代基在空间有规排列的聚合物，也称为有规聚合物。
二、选择题
9． 当两种单体的Q 、e 值越是接近时，越是（ ）。
A. 难以共聚 B. 趋于理想共聚 C. 趋于交替共聚 D. 趋于恒比共聚 【答案】B
【解析】Q 值的大小代表共轭效应，表示单体转变为自由基的容易程度；e 值代表极性，吸电子基团使双键带正电，规定e 为正值，带有供电子基团的烯类单体e 为负值。Q 值相差较大，难以共聚。e 值相差较大的一对单体，有较大的交替共聚倾向。Q 、e 相近的一对单体，往往接近理想共聚。
10．典型自由基聚合反应速率与引发剂浓度是1/2级关系，表明聚合反应机理为（ ）。
A. 单基终止 B. 双基终止
C. 引发剂分解产生两个自由基 【答案】B
11．一般自由基聚合反应进行到一定时间时，聚合体系中主要存在：（ ）。
A. 只有单体 B. 单体+聚合物 C. 单体+二聚体+三聚体 D. 以上全部 【答案】B
【解析】自由基聚合反应速率的特点是慢引发、快增长、速终止。反应进行到一定时间时，主要是单体与聚合物，也有少量的二聚体、三聚体。
12．以下叙述不正确的是（ ）。
A. 氯乙烯聚合中以向单体的链转移为主； B. 氯乙烯聚合中常采用引发剂调节聚合反应速度； C. 氯乙烯聚合时，引发剂的半衰期较长时残留率较大； D. 氯乙烯聚合中，采用时间调节聚氯乙烯的分子量。
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【答案】D
【解析】聚氯乙烯的分子量主要决定于向单体转移，由聚合温度控制。
13．过氧化二苯甲酰引发苯乙烯聚合的聚合机理是（ ）。
A. 阳离子聚合 B. 自由基聚合 C. 配位聚合 【答案】B
14．下列不能进行配位聚合的单体是（ ）。
A. B. C.
D. 【答案】A
【解析】A 无手性碳，或不能发生配位聚合，或聚合后不能称之为立构规整聚合物。B 、C 、D 三项所列单体在特定的引发剂和选定的聚合条件下，可以发生配位聚合，形成有规立构聚合物。
15．在开放体系中进行线形缩聚反应，为了得到最大聚合度的产品，应该（ ）。
A. 选择平衡常数大的有机反应
B. 选择适当高的温度和极高的真空度，尽可能除去小分子产物 C. 尽可能延长反应时间 D. 尽可能提高反应温度 【答案】B
【解析】获得高分子量缩聚物的基本条件有以下几方面：（1）单体纯净，无单官能团化合物；（2）官能团等摩尔比；（3）尽可能高的反应程度，包括温度控制、催化剂、后期减压排除小分子、惰性气体保护等。D 项温度过高会使平衡常数K 减小，副反应增多，要严格控制温度，初期适当低，后期适当高。
16．缩聚反应中，所有单体都是活性中心，其动力学特点是（ ）。
A. 单体慢慢消失，产物相对分子质量逐步增大 B. 单体很快消失，产物相对分子质量逐步增大 C. 单体逐步消失，产物相对分子质量很快增大 【答案】B
17．（多选）下列聚合物中属于碳链聚合物的是（ ）。
A. 聚醋酸乙烯
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