● 摘要
化学发光（Chemiluminescence, CL）是化学反应体系中某些物质分子，如反应物质、中间体或者生成物吸收了反应释放的能量由基态跃迁至激发态，然后再从激发态返回基态时，产生的光辐射。根据化学发光反应在某一时刻的发光强度或发光总量来确定反应中相应组分含量的分析方法叫化学发光分析法。化学发光分析法因其灵敏度高、测量装置简单、线性范围宽、分析速度快和容易实现自动化等优点吸引着广大分析工作者的注意，已被成功地应用于生命科学、地质分析、药物分析、临床检验、环境监测、分子生物学和纳米材料等领域。近年来，吕的研究小组发现在一些化学发光反应（如高锰酸钾-鲁米诺反应、高锰酸钾-荧光素反应、铁氰化钾-鲁米诺反应、铈(IV)-亚硫酸钠反应、高碘酸钾-鲁米诺等）结束后，向其反应混合液中加入某种新的物质时，又能引起一个新的化学发光反应，并检测到强的化学发光信号。这种新的化学发光现象被称为后化学发（Post-chemiluminescence, PCL）光现象，相应的化学发光反应被称为后化学发光反应。我们发现，在N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)-鲁米诺体体系中，许多有机物也可以引发后化学发光反应。
本论文由综述和研究报告两部分组成。在综述部分，对NBS作为氧化剂的化学发光体系，着重介绍了几种主要反应类型的化学发光机理及其分析应用。在研究报告部分，对NBS-鲁米诺的后化学发光反应体系进行了比较广泛的研究，发现了多种物质在此体系中的后化学发光反应现象，同时优化了反应条件，对机理进行了初步的探讨，建立了测定吡罗昔康、美洛昔康等药物的后化学发光分析新方法及哈西奈德的测定方法，从而从理论和实践结合上构建了一个NBS-鲁米诺后化学发光新体系。
研究报告主要由三部分构成
一、流动注射NBS-鲁米诺后化学发光体系测定吡罗昔康
本文发现了吡罗昔康在NBS-鲁米诺化学发光反应体系中的后化学发光反应。在对这一后化学发光反应的动力学性质、化学发光光谱、荧光光谱以及一些相关问题研究的基础上，讨论了其可能的反应机理；建立了利用该后化学发光反应测定吡罗昔康的流动注射化学发光新方法。所建方法的检出限为4´10-8 g/ml，对2.0´10-6g/ml的吡罗昔康溶液进行11次平行测定的相对标准偏差为1.2%，线性范围为1.0´10-7~1.0´10-5g/ml (r=0.9991)。此法已用于吡罗昔康的测定，结果与药典测得的值一致。
二、流动注射NBS-鲁米诺后化学发光体系测定美罗昔康
本文发现了美洛昔康在NBS-鲁米诺化学发光反应体系中的后化学发光反应。在对这一后化学发光反应的动力学性质、化学发光光谱、荧光光谱以及一些相关问题研究的基础上，讨论了其可能的反应机理；建立了利用后化学发光反应测定美洛昔康的流动注射化学发光新方法。所建方法的检出限为1´10-7g/ml，对6.0´10-6g/ml的美洛昔康溶液进行11次平行测定的相对标准偏差为2.3%，线性范围为1.0´10-6~8.0´10-5g/ml (r=0.9995)。此法已用于美洛昔康的测定，结果与药典测得的值一致。
三、流动注射NBS-鲁米诺化学发光体系测定哈西奈德
研究发现，在碱性介质中, NBS和鲁米诺反应，产生化学发光，哈西奈德的加入大大增强了反应的发光强度。据此建立了利用NBS-鲁米诺化学发光体系测定哈西奈德含量的流动注射化学发光新方法。方法的线性范围为1.0×10-9~1.0×10-7g/mL；检出限为3×10-10g/mL；对4.0×10-8g/mL的哈西奈德溶液进行11次平行测定的相对标准偏差为3.0%。所建方法已用于药物中哈西奈德测定，结果与药典方法一致。