2018年云南大学化学科学与工程学院药学院829无机与分析化学之分析化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、名词解释
1. 三重态或三线态
【答案】当两个电子自旋方向相同时,自旋量子数都为1/2, 其总自旋量子数s=l。电子能级的
多重性用
+1=3, 即自旋方向相同的电子能级多重性为3, 此时分子所处的电子能态称为三重
态或三线态,用T 表示。
2. 红外非活性振动
【答案】红外非活性振动是不能引起偶极矩变化,不吸收红外线的振动。
3. 局部抗磁屏蔽
【答案】由于核外电子云产生感应磁场的存在,使原子核实受磁场强度稍有降低,这种现象称为局部抗磁屏蔽。
4. 精密度
【答案】精密度是指平行测量的各测量值(实验值)之间相互接近的程度。
5. 简并
【答案】振动形式不同但振动频率相同而合并的现象称为简并。
6. 电离干扰
【答案】由于原子的电离而引起的干扰效应称为电离干扰。它使待测元素的基态原子数减少,测定结果偏低。消除办法:加入消电离剂(碱金属元素,如KC1)。
二、简答题
7. 简述用电位法如何测定HOAc 的离解常数K a 。
【答案】乙酸HOAc 为一弱酸,当以标准碱溶液滴定乙酸试液时,以玻璃电极为工作电极,饱和甘汞电极为参比电极,组成工作电池,记录加入标准碱溶液的体积V 和相应的被滴定溶液的pH , 然后绘制pH-V 曲线。
根据乙酸的离解平衡其离解常数
当滴定分数为50%时
,
此时
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艮
P 因此从
曲线上查得在滴定分数为
处的pH ,
即为乙酸的
值。
8. 由n 个原子组成的分子,在红外光谱中能有多少基本振动形式?反映在红外光谱中的吸收峰有时会增多或减少,解释其原因。
【答案】
如果是线性分子有性的,在谱图上不出现峰;
②有些不同的振动因频率相同而发生简并;③有的振动频率超出仪器检测范围或有的振动频率相近仪器无法分辨。吸收峰増多的原因有:①倍频和组合频产生的吸收峰;②振动耦合或费米共振产生峰裂分。
9. 弱碱型阴离子交换树脂的亲和力遵循什么规律?
【答案】
10.指出下列化合物在高分辨核磁共振仪中,不同基团等价质子的化学位移(近似值),自旋分裂的重峰数和自旋系统。
【答案】不同基团等价质子的化学位移(近似值),自旋分裂的重峰数和自旋系统如下所示:
11.硫化物的沉淀分离利用了什么原理?
【答案】金属破化物沉淀的溶解度相差较大,为硫化物分离提供了基础。
12.极谱干扰电流有哪些?请分别说出消除它们的方法。
【答案】极谱干扰电流主要有:
(1)残余电流它又分为微量杂质的还原电流和充电电流。其中微量杂质的还原电流可通过注意所用试剂和水的纯度,来避免出现过高的空白值,也可通过作图法来扣除;而电容电流的影响则只能通过建立新的测量技术来降低。
(2)迁移电流可通过加入支持电解质来消除。
(3)极谱极大可加入少量极大抑制剂如动物胶、表面活性剂等来消除。
(4)氧波可通入惰性气体如氢气、氮气等,或在中性和碱性溶液中加入少量亚硫酸钠来消除。
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个基本振动形式,
是非线性分子则有个基本振动形式。
是红外非活
红外光谱中的吸收峰较基本振动形式减少的原因有:①分子中有的振动形式
(5)氢波尽量在中性或碱性溶液中进行测量,或控制扫描电位在氢波出现之前。
13.某溶液可能是(NaOH 、为指示剂,耗剂,耗HC1为
【答案】
由于外,
又将生成的
若
中两种物质的混合液(NaOH 与
混合除外)。另一份用甲基橙
量取两份该碱液,用HC1标准溶液滴定。一份以酚酞为指示剂,耗用
问该碱液的组成是什么?若取一份该碱液先以酷酞为指示
可以推测该碱液是NaOH
与
以等物质量组成。以酚酞为指示
若取一份碱
继而以甲基橙为指示剂,耗HC1V2mL ,间%与V2的关系如何?请解释之。
的第一级,以甲基橙为指示剂时,除滴定上述第一级
物质的量相等,
故
时的条件是否一致,为什么?
时,加入过量
生成AgCl
剂时,HC1标准液滴定的是NaOH
和
滴定为
液连续滴定时,由上分析,即得
14.用佛尔哈德法测定
又因NaOH
与
【答案】不一致。因AgCl 的溶解度比AgSCN 大,在测的溶解度比AgSCN 更小,故不必过滤或保护。
沉淀后应把AgCl 过滤或加入硝基苯保护AgCl ,使终点时AgCl 不转化为AgSCN 。而AgBr 、Agl
三、计算题
15.
精密称取在
对照品20.0mg ,加水准确稀释至l000mL ,将此溶液置厚度为lcm 的吸收池中,
的原料药,精密称取20mg ,加水准确
注射液,精密吸原料药的百分质量分
处测得其吸收值为0.402, 另有两个试样,一为
稀释至l000mL ,同样在b=lcm,在1=361处测得其吸收值为0.391,另一为‘取1.00mL ,稀释至10.00mL ,同样测得其吸光度为0.506。试分别计算数。
【答案】
设
的质量百分数为x ,根据郎波-
比尔定律可得
解得:x=0.973
16.计算
已知【答案】
的溶解度为S ,则真正代表溶解度的是平衡时钙离子浓度,即
根据EDTA
的酸效应系数
可求
络合物的表观稳定常数为:
溶液中的溶解度。
原料药的百分质量分数为:
设
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