当前位置:问答库>考研试题

2018年云南大学化学科学与工程学院药学院829无机与分析化学之分析化学考研仿真模拟五套题

  摘要

一、名词解释

1. 三重态或三线态

【答案】当两个电子自旋方向相同时,自旋量子数都为1/2, 其总自旋量子数s=l。电子能级的

多重性用

+1=3, 即自旋方向相同的电子能级多重性为3, 此时分子所处的电子能态称为三重

态或三线态,用T 表示。

2. 红外非活性振动

【答案】红外非活性振动是不能引起偶极矩变化,不吸收红外线的振动。

3. 局部抗磁屏蔽

【答案】由于核外电子云产生感应磁场的存在,使原子核实受磁场强度稍有降低,这种现象称为局部抗磁屏蔽。

4. 精密度

【答案】精密度是指平行测量的各测量值(实验值)之间相互接近的程度。

5. 简并

【答案】振动形式不同但振动频率相同而合并的现象称为简并。

6. 电离干扰

【答案】由于原子的电离而引起的干扰效应称为电离干扰。它使待测元素的基态原子数减少,测定结果偏低。消除办法:加入消电离剂(碱金属元素,如KC1)。

二、简答题

7. 简述用电位法如何测定HOAc 的离解常数K a 。

【答案】乙酸HOAc 为一弱酸,当以标准碱溶液滴定乙酸试液时,以玻璃电极为工作电极,饱和甘汞电极为参比电极,组成工作电池,记录加入标准碱溶液的体积V 和相应的被滴定溶液的pH , 然后绘制pH-V 曲线。

根据乙酸的离解平衡其离解常数

当滴定分数为50%时

此时

第 2 页,共 33 页

P 因此从

曲线上查得在滴定分数为

处的pH ,

即为乙酸的

值。

8. 由n 个原子组成的分子,在红外光谱中能有多少基本振动形式?反映在红外光谱中的吸收峰有时会增多或减少,解释其原因。

【答案】

如果是线性分子有性的,在谱图上不出现峰;

②有些不同的振动因频率相同而发生简并;③有的振动频率超出仪器检测范围或有的振动频率相近仪器无法分辨。吸收峰増多的原因有:①倍频和组合频产生的吸收峰;②振动耦合或费米共振产生峰裂分。

9. 弱碱型阴离子交换树脂的亲和力遵循什么规律?

【答案】

10.指出下列化合物在高分辨核磁共振仪中,不同基团等价质子的化学位移(近似值),自旋分裂的重峰数和自旋系统。

【答案】不同基团等价质子的化学位移(近似值),自旋分裂的重峰数和自旋系统如下所示:

11.硫化物的沉淀分离利用了什么原理?

【答案】金属破化物沉淀的溶解度相差较大,为硫化物分离提供了基础。

12.极谱干扰电流有哪些?请分别说出消除它们的方法。

【答案】极谱干扰电流主要有:

(1)残余电流它又分为微量杂质的还原电流和充电电流。其中微量杂质的还原电流可通过注意所用试剂和水的纯度,来避免出现过高的空白值,也可通过作图法来扣除;而电容电流的影响则只能通过建立新的测量技术来降低。

(2)迁移电流可通过加入支持电解质来消除。

(3)极谱极大可加入少量极大抑制剂如动物胶、表面活性剂等来消除。

(4)氧波可通入惰性气体如氢气、氮气等,或在中性和碱性溶液中加入少量亚硫酸钠来消除。

第 3 页,共 33 页

个基本振动形式,

是非线性分子则有个基本振动形式。

是红外非活

红外光谱中的吸收峰较基本振动形式减少的原因有:①分子中有的振动形式

(5)氢波尽量在中性或碱性溶液中进行测量,或控制扫描电位在氢波出现之前。

13.某溶液可能是(NaOH 、为指示剂,耗剂,耗HC1为

【答案】

由于外,

又将生成的

中两种物质的混合液(NaOH 与

混合除外)。另一份用甲基橙

量取两份该碱液,用HC1标准溶液滴定。一份以酚酞为指示剂,耗用

问该碱液的组成是什么?若取一份该碱液先以酷酞为指示

可以推测该碱液是NaOH

以等物质量组成。以酚酞为指示

若取一份碱

继而以甲基橙为指示剂,耗HC1V2mL ,间%与V2的关系如何?请解释之。

的第一级,以甲基橙为指示剂时,除滴定上述第一级

物质的量相等,

时的条件是否一致,为什么?

时,加入过量

生成AgCl

剂时,HC1标准液滴定的是NaOH

滴定为

液连续滴定时,由上分析,即得

14.用佛尔哈德法测定

又因NaOH

【答案】不一致。因AgCl 的溶解度比AgSCN 大,在测的溶解度比AgSCN 更小,故不必过滤或保护。

沉淀后应把AgCl 过滤或加入硝基苯保护AgCl ,使终点时AgCl 不转化为AgSCN 。而AgBr 、Agl

三、计算题

15.

精密称取在

对照品20.0mg ,加水准确稀释至l000mL ,将此溶液置厚度为lcm 的吸收池中,

的原料药,精密称取20mg ,加水准确

注射液,精密吸原料药的百分质量分

处测得其吸收值为0.402, 另有两个试样,一为

稀释至l000mL ,同样在b=lcm,在1=361处测得其吸收值为0.391,另一为‘取1.00mL ,稀释至10.00mL ,同样测得其吸光度为0.506。试分别计算数。

【答案】

的质量百分数为x ,根据郎波-

比尔定律可得

解得:x=0.973

16.计算

已知【答案】

的溶解度为S ,则真正代表溶解度的是平衡时钙离子浓度,即

根据EDTA

的酸效应系数

可求

络合物的表观稳定常数为:

溶液中的溶解度。

原料药的百分质量分数为:

第 4 页,共 33 页