● 摘要
不对称合成是当今有机化学研究的热点之一，越来越多的化学工作者投入到此研究之中，如何高效、高选择性的进行不对称合成是此研究的重点、难点问题。不对称Henry反应是一类重要的构成碳碳键的方法，其产物β-硝基醇根据不同的需要可以进一步转化为重要的有机合成或药物中间体类化合物，如还原得到β-氨基醇，氧化得到羰基化合物。当Henry反应中的含羰基的底物被亚胺类化合物代替时就是Aza-Henry反应，也称为硝基-曼尼希反应，其产物β-硝胺化合物可以转化成β-氨基酸，α, β-二元胺等重要中间体，在医药领域有重要的用途。
基于以上原因，研究不对称Henry、Aza-Henry反应就变得非常有价值了。本论文以天然D-(+)樟脑为原料合成了一系列配体，并将这些配体与金属盐原位络合形成催化剂用于催化不对称Henry反应、不对称Aza-Henry反应。
论文主要分为三个部分：
1.文献综述部分。分别论述了不对称Henry反应，不对称Aza-Henry反应的研究现状。
2.手性樟脑衍生的β-氨基醇配体催化不对称Henry反应。以D-(+)樟脑为原料合成(1S,2R,4R)-1-氨基-2-羟基-7,7-二甲基二环[2.2.1]庚烷，然后与杂芳醛反应，经还原得到4种樟脑骨架的手性氨基醇，该氨基醇与CuCl络合形成催化剂，用于催化不对称Henry反应。通过对反应条件优化，在最佳条件下，催化不对称Henry反应，得到了中等的化学收率和良好的对映体选择性，ee值最高达94%。
3.手性樟脑衍生的席夫碱配体催化不对称Aza-Henry反应。以D-(+)樟脑为原料合成(1S,2R,4R)-1-氨基-2-羟基-7,7-二甲基二环[2.2.1]庚烷和(1R,2S,3R,4S)-2-羟基-3-氨基-1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷，然后将其与水杨醛及其衍生物反应，合成了8种以樟脑为骨架的席夫碱。将上述席夫碱配体与Cu(OAc)2·H2O原位络合形成催化剂，用于催化N-对甲基苯磺酰亚胺和硝基甲烷的不对称Aza-Henry反应，得到了良好的化学收率和对映体选择性，ee值最高达93%。