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一、问答题

1． 兰缪尔

【答案】

吸附等温式的基本假设是什么？写出该等温式并指出式中各项的物理意义。等温式的基本假设：单分子层吸附，吸附为动态平衡，吸附态分子间无相

其中

实验温度及压力P 下的平衡吸附量；

饱

互作用，吸附表面均匀；

和吸附量；b :吸附系数；P :吸附压力。

2． “理想气体等温膨胀过程，热全部变成了功，这与Kelvin 说法不符。”这种说法是否正确? 说明原因。

【答案】不正确。Kelvin 说法的完整表述为：“不可能从单一热源吸取热量使之完全转变为功 而不产生其它影响。”理想气体恒温膨胀的过程，热全部转化为功，但吸热作功使气体体积增大。

二、计算题

3．

时密闭容器中充入（1）（2）

的离解度A ; 时的平衡常数

时的标准摩尔反应吉布斯函数

加热到

平衡压力为

200kPa 。试求：

（3）该分解反应在【答案】

在

时

，未分解时的压力为：密闭容器中温度与压力成正比有

：

（1）设平衡时CO 的分压为

P

起始时

平衡时

由己知条件得故（2）（3）

的解离度：

时的平衡常数

4． 已知纯水的表面张力与温度的关系式为

面积改变时其总体积不变。试计算：

（1）在283 K及标准压力下，使水可逆地增加功„

（2）该过程中系统的（3）让可逆地增

加

和所吸的热Q 。

设当水的表

的表面积（As ）所必须对系统做的表面

的水再自发收缩到原来的表面积，求这个过程

的

自由能：

（设不考虑收缩功）。

【答案】（1） 283 K时水的表而使水增加（2）

所必须做的表面功为

根据热力学基本公式在表面化学中的表示式为

运用全微分的基本性质，

则

在

的情况下，得

所以

（3）收缩过程，系统基本恢复原状，整个变化的状态函数变量等于零，所以收缩过程的热力学变量等于扩 展表面时的负值，即

自发收缩是不可逆过程，不考虑收缩功，放出的热量为

5． 通过电泳实验测定溶胶的电势。实验中，两极之间电势差为距离为30 cm, 通电

黏度

溶胶界面移动25. 5 mm, 求该溶胶的电势。已知分散介质的相对介电常数

相对介电常数、介电常数及真空介电常数间有如下关系：

【答案】根据斯莫鲁科夫斯基公式式中，因此

6． 求

压力分别为

压力为101.325kPa 时，

（2）

压力为0.1333kPa 时，

的平动配分函数

（3）

101.325kPa 时的摩尔平动熵值：

7． 在298 K时，用铜电极电解铜氨溶液，己知洛液中每有

电子的电量通过以后，在（1）

离子中的x 值；

（2）该络合物离子的迁移数。 【答案】（1） Cu 的变化量

阳极部溶液中含有

水中含

的平动配分函数：

和

时，

的平动配分函数及

电势梯度

胶粒电泳速度

101.325kPa

时的摩尔平动熵值

【答案】（1）

当试求：

的变化量