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2018年西南大学化学化工学院846有机化学及物理化学(不含结构化学)之物理化学考研核心题库

  摘要

一、计算题

1. 金属铅

的熔点分别为600 K和1233 K, 它们在578 K时形成低共熔混合物。己

设溶液是理想溶液。试计算低共熔混合物的组成

知Pb (s )熔化时的摩尔熔化焓变为(用摩尔分数表示)。

【答案】因溶液为理想溶液,则根据理想稀溶液凝固点下降公式,可得

又因为

整理可得

2. 求

压力分别为

压力为101.325kPa 时,

(2)

压力为0.1333kPa 时,

的平动配分函数

(3)

101.325kPa 时的摩尔平动熵值:

3. 0.1mol 的乙醚装在安培瓶中,把它放在一个大瓶中,其中充以0.4mol 的35°C 、101.3kPa 下的

然后将安培瓶敲破,乙醚全部挥发成气体。其过程为0.1mol 乙醚

计算:

(1)终态乙醚压力;

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时,

的平动配分函数及的平动配分函数:

101.325kPa

时的摩尔平动熵值

【答案】(1)

(10

C )=混合气体0.5mol (10升,35°C )。已知乙醚正常沸点35°C ,

蒸发热升,35°

(2)的

(3)乙醚的(4)整个体系的(5)环境的熵和总熵。

【答案】(1)终态温度T=308K,终态体积为压力

(2)

的始末状态保持不变,故状态函数

(3)设计可逆过程如下图所示

假定乙醚气体为理想气体,则终态乙醚

(4)整个体系的

(5)整个过程中,环境的熵变

总的熵变

4. 1mol 单原子理想气体沿ABCA 经历一个循环过程:从状态A 以B 经历恒压过程,B 到C 经历恒容过程,C 回到A 经历恒温可逆过程。己知:

(1)AB 过程的(2)BC 过程的(3)CA 过程的(4)

整个循环过程的

试求:

【答案】(1)过程状态A :

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状态B :

(2)状态:C :

为恒容过程

(3)为恒容过程

(4)过程为循环过程

5. 暴露在大气中的铁在酸性介质中可能发生腐蚀的化学反应为:

(1)试将上述反应设计在电池中进行,写出电池的图示表示式; (2)写出该电池的电极反应; (3)若己知下述电池的标准电动势:

下列标准电极电势可以选用:

请计算所设计电池的标准电动势【答案】(1)电池图示如下:

(2)电极反应:

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及电池反应的标准摩尔Gibbs 函数变