2017年中国石油大学(北京)化学工程学院862物理化学考研强化模拟题
● 摘要
一、填空题
1． 某理想气体A 其分子的最低能级是非简并的，若取分子的基态作为能量零点，相邻能级的能量为
其简并度为2, 忽略更高的能级，则A 分子的配分函数设
。
由配分函数计算公式
计算可得。
则在298K 和标
A
【答案】
则相邻两能
级上的最概然分子数之比
【解析】因基态能级的能量为0, 相邻能级能量为分子的配分函数 2． 已知
【答案】【解析】因为
3． 已知298K 时
，
=_____V
【答案】1.25
【解析】电极反应方程式有如下关系：
最概然分子数之比由公式
的标准摩尔生成
所以有
自由能
=_____。
准压力下，电解水的理论分解电压为
则298K 时
，
所以推动如下：
得到
4． 溶胶（憎液胶体）的主要特征是：_____; 大分子溶液（亲液胶体）的主要特征是_____; 胶束溶液（缔合胶体）的主要特征是：_____。
【答案】高度分散的（分散相粒子在度分散的（大
分子尺寸在
5． 若化学反应
）热力学稳定的均相系统
的反应机理拟定为：
（快速达到平衡）
（慢）
则总反应对
是_____级；对NO 是_____级。
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）微不均匀的（多相）热力学不稳定系统；高
【答案】一；二
【解析】慢反应是总反应的决速步，因此总反应的速率为中间产物的浓度代入总反应公式，得
可从快速平衡反应求得，即
即总反应对是一级，对NO 是二级。
6． 根据Boltzmann 分布定律，在最可几分布时，分布在两个非简并能级比
。 【答案】
和上的分布数之
【解析】因则
7． 在298K 时，正丁醇水溶液表面张力对正丁醇浓度作图，其斜率为正丁醇在浓度为
【答案】
时的表面超额为_____。
【解析】由吉布斯等温方程带入计算即可
8． 非理想气体绝热可逆压缩，
试判断下列状态函数大于、小于或等于零
_____
;
_____
;
_____
;
_____。
可逆压缩过程，压力增加，
故
故
由G=H-TS得
，压缩过程，温度上升，
【答案】
【解析】绝热可逆过程熵变为零，Q=0; 可逆压缩，外界对体系做功，w>0,
即
二、问答题
9． 试画出恒温槽恒温原理的示意图，并对其恒温原理做简要说明。
【答案】恒温槽恒温原理示意图如下:
如下图所示，首先按所需要恒温的温度，将水银接触温度计中的钨丝触针的位置固定，当触针与接触温度计中的水银尚未接触时加热器加热，槽内介质温度上升，接触温度计中水银柱上升，待与触针接触时，则线路PC 接通，线圈C 中产生磁场，将磁铁M 吸起，使MLR 线路断开，加热器停止加热，槽内温度开始下降，接触温度计 中水银柱亦开始下降，并与触针脱开，线路PCM 断路，线圈中磁场消失，磁铁落下，线路MLR 接通，加热器又开始加热，槽内温度上升，如此循环往复，使槽内介质在一定温度区间波动。
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图（a ）加热时之线路 （b ）停止加热时之线路
10．试阐述用电导法测量难溶盐
【答案】分别测出
溶度积的测量原理，并写出相关的计算公式。
的电导率为：
的摩尔电导率可近似看作其无限稀释的摩尔电导率，由柯尔劳施离子独立运动规律得，
其中，
的无限稀释摩尔电导率查表可得，所以，
从而，溶度积
即可算出。
溶液和纯水的电导率，则
11．理想气体恒温条件下反抗恒外压膨胀，有两种考虑计算△H 的方法，即
（1）（2）
上面两个考虑问题的方法哪个是正确的？
【答案】方法（1）是正确的。理想气体热力学能只是温度的函数，因恒温故体恒温下pV=nRT为常数，
故常数项提出来。 12．1mol 始态为
压强，此题表述的是外压恒定，但是体系压力是一定变化的，故不能认为
理想气
方法（2）的错误在于定义式H=U+PV中的P 是指体系
中的P 不能当做
的水，在一体积合适的真空玻璃瓶中蒸发，最终成为同温同压的水蒸气。
又认为始态与终态的温度、压力都没变，所
某同学根据公式dG=Vdp-SdT算得该过程的
以得出“上述过程为可逆过程”的结论，你是否同意这一结论? 为什么？
【答案】该结论不正确。因为吉布斯函数判据的应用条件是：①封闭体系，组成恒定，且不作非体积功。②组成可变，不作非体积功，且为可逆过程。而在上述过程中，并不满足该公式的使用条件，所以不能应用dG=VdP-SdT, 自然也就不能得到“为可逆过程”的结论。
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