2017年中国民航大学物理化学复试实战预测五套卷
● 摘要
一、简答题
1． 不论孤立（隔离）系统内部发生什么变化，系统的热力学能和熵总是不变, 是否正确？
【答案】
①对热力学能此说法正确。因为
而热和功是能量传递的两种不同形式，
而隔离系统与环境既无物质传递，又无能量传递，所以热力学能不变。②对熵不正确，
因为
为自发过程，为系统处于平衡状态。
2． Ar 和CO 分子有几个平动、转动和振动自由度？请写出这两种分子在室温下以基态为能量零点的配分函数
【答案】
在求算这些配分函数时，需要哪些有关
和CO 分子的数据？
是单原子分子，有3个平动自由度，无转动和振动自由度。
求算配分函数时，只需要知道粒子的振动几乎全部处于基态。
计算配分函数时，需知C 、O 相对原子质量，及由光谱数据得到的转动惯量I （或分子中C 与O 两原子间的距离）。
3． 有了离子活度和活度因子的定义不就行了吗？为什么还要定义离子平均活度和平均活度因子？
【答案】因为不可能制备出只含正离子或负离子的电解质溶液，即电解质溶液中正、负离子总是共同存在的，且离子间存在着静电引力。因此实验上不可能单独测定正离子或负离子的活度和活度因子，而只能测定它们的平均值，即离子平均活度和平均活度因子（都是几何平均）。
4． 分别讨论定压下升高温度及定温下增大压力时，以下过程的值如何变化？（1）沸点下液体气化为蒸气；（2）凝固点下液体凝为固体[假设和
的变化率。
（1）在沸点下液体气化为蒸气，因而
故定温下增加压力，（2）液体凝固成固体，
由于易进行。而
定压下升温，
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的相对原子质量。
CO 是异核线性分子，有3个平动、2个转动和1个振动自由度。室温时，振动能级不开放，
]。
对T 的变化率以及定温下
对P
【答案】根据组成恒定、封闭系统的热力学基本方程，可分别依据公式
由变化过程的
值讨论定压下
故恒压下升高温度气化减小，蒸发更易进行；
降低，凝固更
增大，蒸发不易进行。
定温下加压凝固过程
增大，凝固不易进行。
5． 在电流密度为
条件下，在电极上的超电势分别为试写出在一混合
己知
：的溶液中插入
电极作为阴极电解时，混合电解质溶液（各个离子浓度均为考虑）中离子析出顺序。
【答案】超电势与电极材料、电极表面状态、电流密度、温度、电解质性质和浓度等有关。已知氢气在柏和锌电极上的超电势均大于零。推断其在Ni
电极上的超电势也大于零。又由于
的平衡电位均小于零。推断在相同离子浓度的条件下
，电极上的析出电势大小排序为：
即，
电极作为阴极电解时，离子的析出顺序为
溶液的容器之间是一个
多孔塞，塞中细孔道充满
溶液，在多来代替溶液代替
6． 在两个充有
孔塞的两侧放两个接有直流电源的电极。问溶液将向什么方向移动？当以
溶液时，溶液在相同的电压之下流动速度变快还是变慢？如果用
溶液，溶液流动的方向怎样？
【答案】（1
）因多孔塞吸附（2）当以（3）用
来代替
溶液代替
带负电，所以溶液带正电，向负极方向移动。 的
溶液时，电位下降，溶液移动变慢。
而带正电，溶液带负电，向正极方向移动。
溶液时，多孔塞吸附
二、计算题
7． 已知在298K 时，下列物质的
如下：
总压力为求反应：
反应前气体中含（摩尔分数）（摩尔分数）其余为惰性气体。
（1）在298K 时的平衡常数【答案】（1）设反应的
则有
又
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的
被转化？
（2）在什么温度反应达平衡时有
故298K 时的平衡常数
（2）设反应前各物质总摩尔数为1，由题意可知平衡时各物质的量如下
反应前
平衡时
已知平衡时的总压为
故反应的平衡常数
反应的吉布斯自由能
又
，故
不随温度变化，将数值代入式①得
8． 一气体服从pV=nRT状态方程式，
（1）计算计一绝热过程；
（3）计算（2）过程的【答案】⑴
（2）由己知验证可得则W=0。
所以设计的过程应是一绝热无功过程。在无其它功情况下，可设计为绝热自由膨胀过程。 （3）由已知知气体服从pV=nRT理想气体方程式，所以满足理想气体U 和H 只是温度的单 值函数，
则
9． 设在温度恒定为T 、中间以挡板隔开的两个体积均为V 的容器内，分别装有1molA 和1molB 的理想气体，抽去挡板后达平衡，试求混合前后系统微观状态数之比。
【答案】因为容器温度恒定为T , 所以抽去挡板气体混合前后，系统温度不变。理想气体分子间无相互作用. 其他气体的存与否，可认为不影响其状态，故可单独计算A 及B 的熵变，然后求和。
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请据此设
和
可知这是一个恒温过程，故
又因为Q=0,
（2）已知lmol 该气体的