2017年中国石油大学(北京)提高采收率研究院962物理化学[专业硕士]考研题库
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一、填空题
1．
_____。
【答案】
【解析】由偏摩尔体积的定义知，
2．
的摩尔电导率
与其离子的摩尔电导率
的关系为_____;
的关系为_____。 【答案】
【解析】
3． 甲醇-乙醇，乙醇-水；水-盐酸三组溶液中，可看成理想溶液的是_____溶液。
【答案】甲醇-乙醇
【解析】甲醇与乙醇属同系物体积大致相同，各分子间的相互作用力也大致相同，所以容易形成理想液态混合物。
4． 溶胶（憎液胶体）的主要特征是：_____; 大分子溶液（亲液胶体）的主要特征是_____; 胶束溶液（缔合胶体）的主要特征是：_____。
【答案】高度分散的（分散相粒子在度分散的（大
分子尺寸在
5． 对于反应准平衡常数
【答案】不变；正向
【解析】氮气是不参加反应的惰性气体，惰性气体的存在并不影响反应的平衡常数。但，总压一定时，惰性气体的存在相当于起了稀释的作用，它和减少反应体系总压的效果是一样的。因反应
（的
故平衡正向移动。
6． 理想气体在微观上的特征是
【答案】分子间无作用力；分子本身不占体积
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下，向一定量某浓度的醋酸水溶液中加入水（可以认为加入量极少，则水在该浓度下的偏摩尔体积为
，充分混合后溶液体积增加值为不改变溶液浓度）
的化学势
与其离子的化学势
）微不均匀的（多相）热力学不稳定系统；高
）热力学稳定的均相系统
在恒温恒压下向反应系统中通入氮气，其标
将，其化学平衡将
【解析】理想气体在微观上的特征是:①气体分子本身大小可以略去不计；②分子在没有接触时相互没有作用，分子间的碰撞时完全弹性碰撞。
7． 萘的摩尔燃烧焓的实验测定所需主要仪器设备有:（i ） _____, （ii ） _____, （iii ） _____, （iv ） _____, （v ） _____, （vi ） _____, （vii ） _____, （viii ） _____。
【答案】氧弹式量热计 恒温系统 氧气钢瓶 万用表 台秤 分析天平 压片机 微机处理系统
8． （1）独立子系统的热力学能U 与配分函数q 的关系式为 :离域子系统的熵与配分函数q 的关系式为
NO 分子在平、 （2）转、振三种运动的第一激发态上的统计权重
，。（3）兹曼常量k=
【答案】（1）（2）3，3，1 （3）
和平动配分函数计算公式
计算可
时lmol NO 气体（理想气体）中分子的平动配分函数（已知玻尔
普朗克常量
（计算出具体数值）。
【解析】（3）由理想气体状态方程得。
二、问答题
9． 根据在
理论设计了测定固体比表面积的流动法，在该方法中，为什么要控制相对压力的数值
之间。
【答案】①压力较低时，表面吸附量少，建立不起多层物理吸附平衡，甚至不能达到满层吸 附。由于表面的不均 匀性，吸附首先发生在能量有利的位置，即此时表面的不均匀性表现更明显；
②压力较大时，吸附分子相距很近， 分子之间存在相互作用，并且高压、低温下，在吸附剂 毛孔中，会发生毛细凝结现象，因此，压力高低都会偏离 BET 假设的理想情况而产生测量偏差。
10．如何定义胶体系统？总结胶体系统的主要特征。
【答案】分散相粒子直径介于
11．用
范围内的高分散系统称为胶体系统。
胶体系统的主要特征：高分散性、多相性和热力学不稳定性。
与略过量的
制成的硫化砷
溶胶，试写出其胶团的结构式。用
在热水中水
解来制备Fe （OH ）3溶胶，试写出Fe （OH ）3溶胶的胶团结构。
【答案】
胶团的结构为
胶团的结构为
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12．试从胶体化学角度阐述重量分析操作中无定形沉淀之沉淀条件的选择。
【答案】重量分析操作中无定形沉淀选择条件： （1）在较浓的溶液中进行沉淀。这有两个好处：
①离子的水化程度较小，沉淀含水量少，体积较小，沉淀较紧密； ②产物粒子碰撞几率大，容易凝聚。 （2）在热溶液中进行沉淀。
①热溶液中离子的水化程度大为减小；
②由于胶粒热运动加强，一方面有利于已吸附离子的解吸，另一方面则使胶粒间相互碰撞的频率与强度加大，有利于聚结形成沉淀；
③减少沉淀表面对杂质的吸附。
（3）沉淀时加入大量电解质，以压缩胶粒的双电层，降低电势，有利于胶粒的凝聚。在洗涤液中也要加入适量电解质，以防止沉淀发生胶溶。
（4）沉淀完毕后，趁热过滤，不要陈化。否则，无定形沉淀经放置将逐渐失去水分，因聚集紧密而使得已吸附的杂质难以洗去。
13．简述实验室中常用的水银玻璃温度计的种类及用途。
【答案】（i ）普通水银玻璃温度计，用于测量系统温度的绝对值； （ii ）分段成套温度计，每段量程为绝对值；
（iii ）精密温度计，用于精密度较高要求的温度测量； （iv ）贝克曼温度计，用于测量温差；
（v ）水银接触温度计，用于控制系统温度使之保持恒温。
14．何为化学势？化学势的物理意义是什么？化学势适用于什么体系？
【答案】①混合物（或溶液）中组分B 的偏摩尔吉布斯函数即为B 的化学势。
②物理意义：恒温恒压条件下，在指定组成的无限大体系中，加入1 mol 物质B 引起体系的Gibbs 自由能的改变。也就是说，在指定条件下lmol 物质B 对体系的G 的贡献。化学势是强度性质，状态函数。
③化学势的适用范围是气体、液体，但对于固体而言，由于引入一种物质，系统的原有物质不可能保持恒定，即内能和体积将会相应发生改变，此时，化学势需要做出相应修正，用扩散势代替。
15．“P 趋近于零时，真实气体趋近于理想气体”。此种说法对吗？于理想 液态混合物”。此种说法对吗？
【答案】理想气体的基本特征是分子间没有作用力. 分子本身没有体积。任何真实气体当压力趋近于零时，分子 间的距离都很大，因此分子间的相互作用将减弱到可以忽略不计。在压力趋近
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总量程为用于测量不同温度区间的温度
趋近于零时，真实溶液趋近
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