当前位置:问答库>考研试题

2017年四川大学分析测试中心866高分子化学及物理学[专业学位]之高分子物理考研冲刺密押题

  摘要

一、名词解释

1. 解取向

【答案】解取向是指材料在成型过程中受到拉应力的作用而内部取向,当制品受到加热等影响时,大分子链会解除取向结构的现象。

2. 相对黏度

【答案】相对黏度是指溶液黏度与纯溶剂黏度之比。

3. 溶胀平衡

【答案】交联聚合物在溶胀过程中,一方面溶剂力图渗入聚合物内部使其体积膨胀;另一方面,由于交联聚合物体积膨胀导致网状分子链向三维空间伸展,而产生弹性收缩力,力图使分子网收缩。当这两部分相反的作用相互抵消时,达到溶胀平衡。

4. 滞后

【答案】滞后是指聚合物在交变应力作用下应变落后于应力的现象。受到外力时,链段通过

,由此引起应变落后于应力的现象。外力作用的热运动达到新平衡需要时间(受到内摩擦力作用)

频率与温度对滞后现象有很大的影响。

5. 构象

【答案】构象是指由于分子中的某个原子(基团)绕C —C 单键自由旋转而形成的不同的暂时性的易变的空间结构形式。不同的构象之间可以相互转变,一种构象改变为另一种构象时,不要求共价键的断裂和重新形成。构象改变不会改变分子的光学活性。

6. 过量化学位

【答案】高分子溶液中溶剂的化学位变化含有两部分,一部分相当于理想溶液中溶剂的化学位变化,另一部分相当于非理想溶液的部分,非理想溶液的部分称为过量化学位。

7. 渗透压

【答案】半透膜一边的溶剂向另一边的溶液渗透,当达到渗透平衡时两边液体的静压差称为

溶液的渗透压。

8. 理想溶液

【答案】理想溶液是指溶液中溶剂分子间,溶质分子间和溶质溶剂分子间的相互作用能都相等;溶解过程没有体积的变化;溶解过程没有焓的变化。

二、简答题

9. 说明公式中的物理意义。

的物理意中时所引起的能量变化。则是当1mol 【答案】在似晶格模型中,

混合热义是当一个溶剂分子放到固体聚合物溶剂放到聚合物中时所引起的能量变化。

10.根据下列聚合物的结构,试定性比较这三种聚合物的内聚能密度大小,并说明理由。

【答案】尼龙-66PV >PE 。因为PE 无极性,所以CED 低。PVC 由于侧基极性,因此CED 较高。尼龙由于形成大量氢键,因此CED 比PVC 更高。

11.试设计一个具体的实验方案,使所得试样在偏光显微镜下呈这样的形貌:小球晶基体中嵌有若干个大球晶。实验选用全同立构聚丙烯。

【答案】在约200℃热台上熔融夹在载玻片和盖玻片之间的聚丙烯样品,迅速转移到140℃热台上,2〜3h 取出,然后在金属板上冷却。

12.用GPC 法测定聚合物相对分子质量为什么要用标样进行标定?若进行普适标定,需知道标样和试样的哪些参数?

【答案】用GPC 法测定聚合物相对分子质量依据的原理是

的标样进行标定,以得到特定条件下的A 、B 值。

若要进行普适标定,除需知道标样的相对分子质量外,还需要知道标样和待测样品的MH 方程中的常数K 、a 的值。

13.高分子二阶非线性光学材料在分子结构上有何特点。

【答案】二阶非线性光学材料的分子结构上具有非线性光学发色团,以及体系必须是非中心反演对称。无机材料中的铌酸锂、砷化镓等,有机化合物中的2-甲基-4-硝基苯胺等都是性能优良

式中,A 、B 为常数,其值与溶质、溶剂、温度、载体及仪器结构有关。因此,在测定之前,必须用已知相对分子质量

的二阶非线性光学材料。在高分子材料中具有代表性的是共轭的聚丁二炔和非共轭的侧链上接枝诸多介晶基团的高分子侧链液晶。

14.试分析低压聚乙烯的导电性能,指出其主要导电机理和影响因素;若用它制造电绝缘部件或抗静电部件时,则对其电性能的要求各如何?在加工中应分别采取哪些措施来达到上述要求?

【答案】低压聚乙烯是绝缘体,由于是非极性聚合物,本身应不导电,

理论体积电阻率为

但实际上要小好几个数量级,原因是残存催化剂、助剂及水分等杂质在电场下离解而引

起的离子电导。绝缘材料和抗静电材料对导电性的要求完全不同,前者要求低电导率,后者要求高电导率。加工中对于绝缘材料,要求减少极性杂质的存在,如不用极性的加工助剂;对于抗静电材料,则要将极性的抗静电剂添加到材料中或涂布于材料表面以增加导电性。

15.解释下列现象:

(1)聚乙烯醇只溶于热水(约90°C), 不溶于冷水;

(2)聚丙烯腈难溶于冷的二甲基甲酰胺,而易溶于热的二甲基甲酰胺。

【答案】都是由于结晶态聚合物必须加热到熔点附近破坏结晶,才能溶于其良溶剂中。

16.弹簧-黏壶的并联模型(Kelvin 模型)可以模拟何种聚合物的哪一种黏弹行为?给出模型所对应的黏弹行为曲线、运动方程和最终积分结果。

【答案】交联聚合物的蠕变。运动方程为积分结果是蠕变方程

17.聚合物将从溶剂中沉淀而尚未沉淀出来时的状态是什么状态?这种状态由哪两个因素决定?

【答案】聚合物将从溶剂中沉淀而尚未沉淀出来时的状态称为状态。,(状态)的条件为条件

状态下的溶剂称为溶剂,温度称为温度,必须同时满足这两个因素。一方面,选定一种溶剂,

可以改变温度以满足条件;另一方面,选定某一温度,则可以通过改变溶剂的品种,也可以利用混合溶剂达到条件。

18.同一聚合物是否在任一条件下都是脆性断裂或初性断裂?为什么?

【答案】否。同一聚合物在低温下可能发生脆性断裂,而在高温下可能发生軔性断裂。