2018年上海大学材料科学与工程学院842高分子化学与物理之高分子化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、填空题
1． 自由基聚合除引发剂引发外，还有_____、_____和_____等。
【答案】光引发；热引发；辐射引发
2． 按合成高聚物的聚合反应类型，高聚物可以分为_____和_____两类。
【答案】加聚高聚物；缩聚高聚物
3． 自由基聚合属_____机理，随反应时间延长，转化率增加，聚合物的平均相对分子质量_____; 随反应温度的_____，聚合反应速率_____，聚合物的平均相对分子质量_____; 当温度升高到_____，体系发生解聚。
【答案】连锁聚合；变化不大；増加；增加；减少；聚合上限温度
4． 自由基可分为_____、_____和_____三种。
【答案】原子自由基；取代基自由基；离子自由基
5． 线型缩聚的单体有_____、_____、_____、_____和_____等。
【答案】乙二醇；对苯二甲酸；己二胺；己二酸；双酚A 6．
【答案】
【解析】苯乙烯在萘钠的四氢呋喃溶液中发生双基偶合。
7． 阴离子聚合的引发体系有_____、_____和_____等。
【答案】碱金属；碱金属配合物；强碱
8． 二烯烃配位聚合的引发剂大致分为_____、_____、_____三类。
【答案】
型；烯丙基型；烷基锂型
二、名词解释
9．
向单体转移常数的比值，
即
与链增长反应速率常数
，表征链自由基向单体转移的难易程度。
【答案】
向单体转移常数是链自由基向单体转移反应的速率常数
10．重复单元、结构单元、单体单元、单体和聚合度
【答案】（1）重复单元（又称重复结构单元或链节）是指聚合物中化学组成相同的最小单位。（2）结构单元是指构成高分子链并决定高分子性质的最小结构单位。
（3）单体单元是指聚合物中具有与单体的化学组成相同而键合的电子状态不同的单元。 （4）单体是指带有某种官能团、并具聚合能力的低分子化合物，或能形成高分子化合物中结构单元的低分子化合物。
（5）聚合度是高分子链中重复单元的重复次数。
11．不平衡缩聚
【答案】不平衡缩聚是逆反应的速率很小，几乎为零，可认为是能够进行到底的缩聚反应。
12．平衡缩聚
【答案】平衡缩聚是缩聚反应进行一段时间后，正反应的速率与逆反应的速率相等，反应达到平衡，平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数（称为平稳常数），用K 表示。
13．配位聚合和插入聚合
【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，
形成某些形式物。随后单体分子插入过渡金属体对增长链
14．连锁聚合
键的插入反应，
所以又常称插入聚合
的配位络合
键中增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单
【答案】连锁聚合是指聚合反应一旦开始，反应便可以自动地、一连串地进行下去，生成一个大分子的时间是极其短暂的，是瞬间完成的，
只需要
到几秒的时问。因此，聚合物的相对
分子质量与时间关系不大，但单体的转化率随时间的延长而提高，这类聚合反应称为连锁聚合。
15．聚合物的无规降解
【答案】聚合物的无规降解是指聚合物在热的作用下，大分子链发生任意断裂，使聚合度降低，形成低聚体，
但单体收率很低（一般小于
16．引发剂的引发效率f
）的热降解。
【答案】引发剂的引发效率f 是指分解的引发剂用于引发单体占分解的引发剂的百分率。
17．界面聚合
【答案】界面聚合是指将两种互相作用而生成高聚物的单体分别溶于两种互不相溶的液体（通常是水和有机溶剂）中，形成水相和有机相，当两相接触时，在界面处发生聚合而生成高聚物的一种聚合方法。界面缩聚限用活性高的单体，室温下就能聚合。界面缩聚属于扩散控制，应有足够的搅拌强度，保证单体及时传递。
18．缩聚反应
【答案】缩聚反应是含有两个或两个以上官能团的低分子化合物，在官能团之间发生反应，缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应。
三、选择题
19．顺丁烯二酸酐单独自由基聚合时活性小的理由是（ ）。
A. 自由基的分解 B. 环状单体空间位阻大
C. 向单体转移的速度大，生成的自由基稳定 【答案】B
20．下列单体只能进行自由基聚合的是：（ ）。
A.MMA B. 丙烯
C. 氣乙稀 D. 异丁烯 【答案】C
【解析】A 项，MMA 碳链上有一个推电子基，一个强吸电子基, 而且是1, 1-二取代，可以进行自由基聚合和阴离子聚合；B 项，丙烯碳链上的一个甲基作用弱，不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基，只能配位聚合；C 项，氯乙烯中氯原子是吸电子基团，但有推电子效应的甲基，进行阳离子聚合。
21．
（多选）丙烯酸单体在
下采用的聚合物。若要制得
A. 加入水溶液性相对分子质量调节剂 B. 增加水的用量，降低单体浓度 C. 降低引发剂的用量 D. 降低聚合温度 【答案】CD
共轭
效应却有供电子性，两者均较弱，只能进行自由基聚合；D 项，异丁烯上是1, 1-二取代的两个具
为引发剂，在水溶液中引发聚合，可制得
的聚合物，在聚合配方和工艺上可采取（ ）的手段。