2017年首都师范大学物理化学专业复试仿真模拟三套题
● 摘要
一、简答题
1． 真实气体和理想气体的逸度
与压力p 的关系如图所示，图中a 和b 点都有
所以点
是理想气体的标准状态，b 点是真实气体的标准状态。这种说法对吗? 为什么？
【答案】不对。因为同一温度下，真实气体和理想气体的标准状态相同，都是纯气体在该温度下，压力为100kPa ，并符合理想气体特征的假想状态。
2． 丁铎尔效应的实质及产生条件是什么？
【答案】在暗室中，将一束经过聚集的光线投射到胶体系统上，在与入射光垂直的方向上，可观察到一个发亮的光锥，称为丁泽尔效应。丁泽尔效应的实质是胶体粒子对光的散射。可见光的波长在
的范围内，而一般胶体粒子的尺寸为
当可见光投射到胶体系统时，
如胶体粒子的直径小于可见光波长，则发生光的散射现象，产生丁泽尔效应。
3． 将的溶液和的溶液混合以制造溶胶，写出胶团结构式；画出胶团的构造示意图。
【答案】计算两种溶液的物质的量
：
溶液过量，即制备的
，溶胶吸附
带正电荷。胶团结构式为；
4． 超电势的存在是否都有害？为什么？
【答案】超电势的存在不都是有害的。解过程多消耗电能。属上的超电势的差异，
控制
有害的一而是由于电极的极化产生了超电势，使电
有利的一面是可利用超电势的存在实现电解分离，例如可利用在不同金
与金属离子的析出顺序。
可知
5． 为什么催化剂不能改变反应的但能改变反应的速率？
【答案】催化剂与反应物生成不稳定的中间化合物，改变了反应途径，降低了表观活化能，从而提高化学反应的速率。但它在反应前后没有变化，所以从热力学上看，催化剂的存在与否不 会改变反应系统的始末状态，也就不会改变化学反应的
6． 笼效应和分子遭遇的含义是什么？据此设想的溶液反应的模型怎样？
【答案】笼蔽效应：溶液中反应物分子在溶剂分子的包围中运动，并和其他溶剂分子发生反应，这种笼中运动所产生的效应称为笼蔽效应。溶液中的每个反应物分子，都处于溶剂分子的包围之中，即溶液中的反应物分子大部分时间是在由溶剂分子构筑起的笼中与周围溶剂分子发生碰撞，如同在笼中作振动，其振动频率约为分子与其周围溶剂分子要经历新笼中。
当处在两个不同的笼中的两个反应物分子A 与分子B 冲出旧笼而扩散至同一个新笼中时遭遇在一起称为分子遭遇。
溶液中的反应可以看做由两个步骤组成。首先，反应物分子通过扩散在同一个笼中遭遇；第二步，遭遇分子对形成产物有两种极端情况：（i ）对于活化能小的反应，如原子、自由基的重合等，反应物分子一旦遭遇就能反应，整个反应由扩散步骤控制；（ii ）对于活化能相当大的反应，反应步骤的速率比扩散步骤的慢得多，整个反应由反应步骤控制，叫活化控制。
而在笼中的平均停留时间约为
即每个反应物
次碰撞才能挤出旧笼，但立即又陷入一个相邻的
二、计算题
7． 在100g 苯（A ，已知纯苯的正常沸点为求算
苯的沸点升高常数 苯的摩尔蒸发焓。 【答案】根据则，
苯的摩尔蒸发焓为：
）中加入联苯（B ，），所形成的溶液的正常沸点为
和
，试
苯和联苯的摩尔质量分别为
8． 时，下述电池的实测电动势为
已知
：
试计算和
的迁移
数。
【答案】解法1分步法。 该电池的电极反应和电池反应为 负极，氧化正极，还原净反应
当有
电量通过时，界面上有
的
迁向阳极，即
这时迀移过程的
因化学势为
自由能变化
代入得
式中的表示式为
解得
解法2 一步法。
该电池的电池反应和界面电迀移为电池净反应
界面电迁移
将两种变化加和，因为
所以得
的迁向阴极，有
为
对于价电解质，设
所以可得到
价电解液接电势