2018年清华大学土木工程系806物理化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、填空题
1． 在相同温度下，纯汞在玻璃毛细管中呈（ ）液面，与之平衡的饱和蒸气压面的蒸气压
的关系是：
_____
【答案】凸；>
【解析】凸液面的开尔文公式为 2． 在
的
溶胶中，使用电解质
溶胶吸附
带正电。阴离子起聚沉作用，阳离子起削弱作用，价数
和
使其聚沉，在相同温
与平液
度、相同时间内，聚沉能力由大到小的次序为：_____。
【答案】【解析】
越高，作用越大。同价负离子，离子半径越小，聚沉能力越强。
3． 水能完全润湿洁净玻璃，而水银则不能。现将一根玻璃毛细管插入水中，管内液面将_____，若在管内液面处加热，则液面将_____；当玻璃毛细管插入水银中时，管内液面将_____，若在管内液面处加热，则液面将_____。（请填上升、下降或不变）
【答案】上升，下降，下降，上升
【解析】水能润湿玻璃，所以液面呈凹液面，且液柱升高，又由
可知，温度升高，
导致表面张力降低，液面高度也将降低。水银不能润湿玻璃，所以液面呈凸液面，且液柱降低，又由
可知，温度升高，导致表面张力降低，液面降低幅度也将也将降低，即比升温前上
升。
4． 重结晶制取纯盐的过程中，析出
【答案】相等
固体的化学势与母液中的化学势_____。
【解析】相平衡时，同种物质在不同相中化学势均相等。 5． 某溶胶在下列电解质作用下的聚沉值的相对值分别是为300，
为0.17，则该溶胶带_____电荷。 【答案】负
【解析】由聚沉值的大小可知，知，
阳离子的价数高于
为148，为12.5
，
的聚沉能力最大。比较具有相同阴离子的
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和可
即聚沉值的差别是由阳离子引起的，即原溶胶带负电荷。
6． 现想制备一在电泳实验中朝正极运动的AgBr 溶胶，那么在浓度为
的
制得的同的
【答案】
溶液中加入浓度为
的
溶液_____
体积为
（填入具体数据说明），所
液的胶团结构表示式为：_____（写出胶核、胶粒与胶团）。浓度（物质的量浓度）相
等溶液，其中聚沉能力最大的为_____溶液。
【解析】在电泳实验中朝正极运动的核，即
需要过量。
和
溶胶应为负溶胶，为此
的体积为
微粒应吸附形成胶
的量相同时所需的
需要过量，即所加所得
溶胶的胶团结构为
的体积要远大于
所得故
溶胶为负溶胶，反离子则为正离子。所加各电解质溶液中正离子价数最大的是
溶液的聚沉能力最大。
7． 电解质使溶胶发生聚沉时，起作用的是与胶体粒子带电符号相_____的离子。离子价数越高，其聚沉能力越_____，聚沉值越_____。（填“同”或“反”，“小”或“大”）
【答案】反；大；小
8． 已知
【答案】【解析】因为
的标准摩尔生成
所以有
自由能
=_____。
则在298K 和标
准压力下，电解水的理论分解电压为
二、问答题
9． 如何理解溶胶是动力学上稳定而热力学上不稳定的体系，且具有聚沉不稳定的特性？
【答案】溶胶的静电排斥、溶剂化作用、布朗运动使溶胶具有动力稳定性，而胶体体系的高
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表面积使胶体体系表面能很高，具有热力学不稳定性；胶体体系的高分散使胶体粒子有自动聚结长大的趋势，即具有聚结不稳定性。
10．合成氨反应为
一般在30MPa ，约除
气体，为什么？
【答案】合成氨反应是一个体积缩小的反应，即应，它的积累会减小
的分压力，使平衡向左移动，降低
在定温定压下，
气体不参加反
时进行，生产过程中要经常从循环气（主要是
）中排
的产率，因而要及时将积累
的气体排除。
11．简述化学热力学与化学反应动力学所研宄内容的区别与联系。
【答案】化学热力学主要研宄反应自发进行的方向、限度，以及伴随反应的能量转化问题，但不涉及经历的过程及所需要的时间，是对反应的可能性进行分析；
化学反应动力学研宄实际过程随时间的变化，涉及反应过程进行的速率以及反应的机理等问题，对热力学判定为可能发生的反应进行可行性分析。
原则上平衡问题可以用动力学方法处理，但不能独用经典热力学处理动力学问题。
12．理想气体恒温条件下反抗恒外压膨胀，有两种考虑计算△H 的方法，即
（1）（2）
上面两个考虑问题的方法哪个是正确的？
【答案】方法（1）是正确的。理想气体热力学能只是温度的函数，因恒温故体恒温下pV=nRT为常数，故常数项提出来。
13．理想气体恒温膨胀做功时矛盾？
【答案】不矛盾。Kelvin 的说法是：“不可能从单一热源吸热使之全部转化为功而不引起其它变化”。本例中，虽然热全部转化为功但却引起了系统的体积的变化。
14．Ar 和CO 分子有几个平动、转动和振动自由度？请写出这两种分子在室温下以基态为能量零点的配分函数
【答案】
在求算这些配分函数时，需要哪些有关
和CO 分子的数据？
是单原子分子，有3个平动自由度，无转动和振动自由度。
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理想气
方法（2）的错误在于定义式H=U+PV中的P 是指体系
中的P 不能当做
压强，此题表述的是外压恒定，但是体系压力是一定变化的，故不能认为
故Q=-W, 即所吸之热全部转化为功。此与Kelvin 说法是否