2017年西安工业大学材料与化工学院826高分子化学与物理之高分子化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、填空题
1. 线型缩聚的主要实施方法有_____、_____、_____和_____四种,其中______必须采用高活性单体。
【答案】熔融缩聚;溶液缩聚;界面缩聚;固相缩聚;界面聚合
2. 有机过氧类引发剂中主要有_____、______、_____、_____、_____等。
【答案】过氧化二苯甲酰;过氧化十二酰;过氧化二异丙苯;过氧化苯甲酸特丁酯;过氧化二碳酸二异丙酯
3. 乙二醇与马来酸酐合成的聚酯可用_____进行交联,聚二甲基硅氧烷可用_____进行交联,而顺1, 4-聚异戊二烯可用单质_____交联。
【答案】苯乙烯;过氧化物;硫
4. 聚合物的三次结构有_____和_____两种。
【答案】无定型聚合物;结晶聚合物
5. 下列聚合物所使用的交联剂为:线型酚醛树脂,_____; 天然橡胶,_____; 不饱和聚酯,_____; 环氧树脂,_____, 如_____等
【答案】六亚甲基四胺;单质硫;苯乙烯;胺类或酸类;乙二胺、邻苯二甲酸酐
6. 丙烯只能进行_____聚合反应。
【答案】配位阴离子
7. 表征聚合物相对分子质量的物理量有_____和_____。
【答案】动力学链长;平均聚合度
8. 线型缩聚的单体有_____、_____、_____、_____和_____等。
【答案】乙二醇;对苯二甲酸;己二胺;己二酸;双酚A
9. 单体的相对活性习惯上_____判定。链自由基的相对活性用大,则_____; 若e 值相差大,则倾向_____
【答案】用竞聚率倒数
判定。在用值判断共聚行
为时,Q 值代表_____, e 值代表_____。若两单体的Q 、e 值均接近,贝瞧向于_____; 若Q 值相差
方程的主要不足是_____。
共辄效应;极性;理想共聚;难以共聚;交替共聚;没
有考虑位阻效应
10.无定型聚合物有_____、_____和_____力学三态_____真和_____两个转变温度。
【答案】玻璃态;高弹态;黏流态;玻璃化温度;黏流温度
二、问答题
11.下列引发剂何者能引发乙烯、丙烯或丁二烯的配位聚合?形成何种立构规整聚合物?
【答案】引发剂(1)中或采用后者则形成1,2或反式
引发剂引发乙烯聚合。
引发剂(4)、(5)和(6)均可引发丁二烯的配位聚合,但(4)只能得环状低聚物,(5)可得顺式1,4大于
的聚丁二烯,(6)却可得顺式
和反式
各半的聚合物;(6)虽也能
引发剂(4)和
引发丙烯的配位聚合,
但不仅活性低而且所得聚丙烯的全同聚合指数仅有(5)—般不能引发乙烯聚合,(6)却是引发乙烯聚合的常规引发剂。
12.为什么自动加速现象使聚合反应的速率和聚合物的相对分子质量増加呢?
【答案】自动加速的原因是随着反应的进行,体系黏度渐增或链自由基溶解性能变差,链段重排受阻,活性中心被包裹,双基终止困难;而此时单体的扩散未受阻碍,链增长反应不受影响,造成变小
基本不变
増大。聚合速率方程和动力学链长方程中都有
式中常数
为聚合速率为引发剂浓度
和(3)萘-钠均能引发于二烯聚合,属配位聚合范畴。但前
含量为
的聚丁二烯,在极性溶剂
)聚丙烯。也可
聚合物。但它们均不能引发乙烯或丙烯聚合。 可引发丙烯的配位聚合,形成全同立构(约
者在非极性溶剂(如环己烷)中形成顺式
即
为増长反应速率常数
为引发剂引发效率
为动力学链长。
为终止反应速度
为单体浓度
为引发剂分解速率常数
因而,自动加速现象使聚合反应的速率和聚合物的相对分子质量同时増加。
13.请写出苯乙烯以为引发剂的链引发反应、链增长反应和聚合后期加入醇、酸和水等质
子给予体发生链转移反应而终止的有关化学反应方程式。
【答案】(1)链引发反应:
(2)链增长反应:
(3)链转移反应:
14.试通过三种不同的原料和合成反应制取尼龙-6。
【答案】(1)缩聚反应:
(2)开环聚合:
(3)聚加成反应:
15.悬浮聚合法生产聚氯乙烯时,为什么常采用高活性和中活性引发剂并用的引发体系?
【答案】氯乙烯悬浮聚合时所得聚氯乙烯的相对分子质量与几乎与引发剂浓度无关。相对分