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一、计算题

1． 始态为25°C 、压突然降低到

下

5mol 的某理想气体系统置于25°C 的大热源中，现将外

以及隔离系统的

【答案】因是等温过程，

2．

时水的摩尔体积是

时的摩尔熔化焓

。求该溶液在

时的饱和

（1）求冰在

冰的摩尔体积是

为使冰点下降

，

系统由上述始态反抗此恒定外压作等温不可逆膨胀到平衡态。求：

此过程的

需增加外压

（2）求水的凝固点降低系数蒸气压。

（3）将少量蔗糖溶于水，在101325Pa 下，冰点下降为【答案】（1）由克拉佩龙方程式，得

（2）由稀溶液的凝固点降低公式，得

（3）由稀溶液的凝固点降低公式知，

3． 有理想气体反应的分压分别为应自发进行的方向。若的分压最大不能超过多少？

【答案】（1）根据理想气体反应等温方程：

和

和的分压仍分别为

在1000 K时，

和

计算在和

并判断反

的混合气中发生上述反应的

为使反应正向进行，

即（2）当

反应自发逆向进行。

时，反应可以自发正向进行，此时需满足：

得

的分压最大不能超过

故为使反应正向进行，

4． 已知：298K 物质B

液态和气态的标准摩尔生成焓和摩尔平均恒压热容分别为

其正常沸点为358K ，试计算：

①lmol 、101325Pa 、358K 液体B 于真空容器中全部汽化为同温、同压之气体，

求过程的

（气体按理想气体处理，忽略液体体积）；

②298K 液体B

的饱和蒸气压【答案】

从298K 、

变为358K

、

过程1的焓差：

因为液体体积小，括号中第二项可忽略。上式成为：

从358K 、

变为298K 、

过程3的焓差：

所以：

题给过程本身是不可逆的，不是恒温、恒压过程，而S 为状态函数，我们可以设计一始末态与本过程一样的可逆过程，直接由始末态S

的差计算358K 下的等温等压蒸发，这个过程的

同理，而：

或：②解法1:

为

这个可逆过程就是在101325Pa 下、在

对于有温度与压力同时变化的熵差

从298K 、从358K 、

变为358K 、变为298K 、

忽略液体体积，则过程1的熵差：对理想气体，过程3的熵差：