2017年陕西科技大学陕西科技大学806高分子化学(同等学力加试)考研复试核心题库
● 摘要
一、问答题
1． 已知下列四个单体对分别进行自由基聚合，它们的竞聚率如下：①苯乙烯酐
②偏二氯乙烯
甲基丙烯酸甲酯
④乙酸乙烯酯
哪一对单体对存在恒比共聚点？试求恒比共聚点的共聚物组成之比
恒。
的一条水平横线；③的
③乙烯
并计算在该点时两单体对分子
顺丁烯二酸
试简要回答，（1）根据上述单体对的竞聚率，粗略地画出四个单体对的共聚组成曲线；（2）
【答案】（1）①的共聚物组成曲线为一条对角线；②的曲线为线附近先下后上的S 形曲线，曲线与对角线的交点是恒比点。
（2）③和④存在恒比共聚点。对于③，
同理，对于④，得
2． 为什么聚合物中常要加入光稳定剂？
曲线为在对角线附近先上后下的反S 形曲线，曲线与对角线的交点是恒比点；④的曲线为在对角
【答案】高分子材料在阳光的照射下会迅速发生老化，表现为发黄、变脆、龟裂，表面失去光泽，机械性能和电性能大大降低，最终失去使用价值。这个复杂的破坏过程主要是阳光中的紫外线和大气中的氧对高分子链联合作用的结果。
3． 请写出自由基聚合和缩合聚合的实施方法。
【答案】自由基聚合的实施方法有本体聚合、溶液聚合悬浮聚合和乳液聚合；缩合聚合的实施方法有熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚和固相缩聚。
4． 以为引发剂合成以下嵌段共聚物时，加料顺序如何？
【答案】在合成嵌段共聚物时，必须首先合成值较大的单体的“活的”聚合物，然后加入
使之聚合。
值较小的单体使之聚合。否则将得不到嵌段共聚物。
合成聚合物（1）时必须首先合成聚丁二烯活性聚合物，然后加入
合成聚合物（2）时，首先合成活性聚苯乙烯，然后加人丁二烯。待丁二烯聚合完后再加入丙烯腈使之聚合。合成聚合物（3）时，首先合成活性聚苯乙烯，然后加入环氧乙烷使之聚合。
5． 甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯的聚合热比一般单体低。其中甲基苯乙烯的聚合热更低，如何解释？
【答案】乙烯的聚合热近似为烯烃键的键能与烷烃中键的键能之差。但当乙烯中的氢被其他基团取代后，由于取代基的位阻效应与共轭效应均使聚合热降低，而电负性强的取代基将使聚合热升高。甲基丙烯酸甲脂中有它们均使聚合热降低
的共轭效应和
的超共轭效应，以及两者的位阻效应，致使纯单体的只有
对大多数烯类
甲基苯乙烯中苯基的强共轭效应，甲基的超共轭效应和两者的位阻效应也
都会使聚合热降低。
据测定甲基苯乙烯的
单体的聚合反应项都是反聚合因素，所以研究新单体是否能聚合，不能一味提高聚合温度。
6． 由适当方法台成下列聚合物，并注明聚合反应类型。
【答案】
二、计算题
7． 平衡缩聚和不平衡缩聚反应的主要区别是什么？举例说明。
【答案】平衡缩聚（或可逆缩聚）通常指平衡常数小于而不平衡缩聚（或不可逆缩聚）通常指平衡常数大于
的缩聚反应，如涤纶的生成反应。
的缩聚反应，如大部分耐高温缩聚物的生
成反应、二元酰氯和二元胺或二元醇的缩聚反应。
8． 邻苯二甲酸、乙二醇、丙三醇三种原料进行缩聚反应，三种原料配料时物质的量之比为邻苯二甲酸:乙二醇:丙三醇
【答案】⑴
（1）求反应程度p=0.950时的数均聚合度；（2）计算凝胶点。
（2）
9． 己二酸与以下三种醇反应的聚合物是线型的还是网状的？
【答案】只有丙三醇（甘油）与己二酸反应的聚合物是网状的；丁二醇与己二酸反应的聚合物是线型的；丁醇和己二酸不能得到聚合物。 10，．等摩尔二元醇和二元酸经外加酸催化聚合试证明p 从0.98到0.99所需时间与从开始至所需时间相等。
【答案】外加酸催化时二元酸和二元醇反应得：当当
时，时，
所需反应时间所需反应时间
所需时间相等。 为起始物质的量，
由两式可知，
11．lmol 己二酸与
故p 由0.98到0.99
所需时间与从开始至
己二胺进行聚合反应，试用两种方法分别计算反应程度为0.99和1时所
得聚酰胺的理论聚合度。
【答案】官能团物质的量系数
过量分数
单体的平均官能度
当方法一：方法二：
当P=1时方法一：
时