2017年东北石油大学化学化工学院815物理化学二之物理化学考研强化模拟题
● 摘要
一、计算题
1． 将
应的计量方程为
实验测定得该反应的速率方程为率系数k 和反应至
时系统的总压力。
反应
后，测得总压为
试求该反应的速
和
通入恒温在
的真空刚性容器中，测得初始总压
反
【答案】由题可知，这是一个两起始物浓度不等且计量系数也不同的二级反应，没有现成的积分公式可用，要先写出微分式，然后进行定积分。
首先写出反应在不同时刻压力的变化情况，因为物质的量成比例，所以
已知反应速率的微分式为
进行定积分得
在起始总压当解得
代入定积分式
当
时，将k 值代入积分式，求
时的产物压力
P
解得
所以
，
时系统的总压为
2． 室温下一高压釜内有常压的空气，为确保实验安全进行需采用同样温度的纯氮进行置换，步骤如下：向釜内通氮气直到4倍于空气的压力，然后将釜内混合气体排出直至恢复常压。重复三次。求釜内最后排气至常压时，该空气中氧的摩尔分数。设空气中氧、氮摩尔分数之比为1:4。
【答案】温度一定时，每次通氮气前后氧的分压不变，每次排气前后氧的摩尔分数也不变。
第 2 页，共 33 页
，时，根据反应物的比例，可得则
设开始时氧的摩尔分数为：第一次充气后氧的摩尔分数为：第一次放气后氧的分压力：第二次充气后氧的分压力：第二次放气后氧的分压力：
推导可知，经n 次置换后，氧的摩尔分数为：所以重复三次后氧的摩尔分数为：
3． 有一绝热体系如图所示，中间隔板为导热壁，右边容积为左边容积的2倍，
己知两种气体的
试求：
（1）不抽掉隔板达平衡后的（2）抽去隔板达平衡后的
图
【答案】（1）设左边为室1，右边为室2。
不抽掉隔板最后达平衡，平衡后的温度为r , 则左右室气体所具有的热量相等，有
解得：T=293K
所以不抽掉隔板达平衡后的熵变为
（2）抽去隔板后的熵变由两部分组成，一部分为题（1）的热熵变化，另一部分为等温混合
熵变。
第 3 页，共 33 页
4．
时，测得
饱和水溶液的电导率为
求
的溶度积
已知：所用
溶剂纯水的电导率为
离子的无限稀释摩尔电导率
（设所有的活度因
子均为1）。
【答案】解法
1 的贡献不能忽略。另外
的摩尔电导率为
解法2 以
为单位，
的摩尔电导率为
饱和水溶液的电导率中有水的贡献，因为
的溶解度很小，所以水
为单位
，
的摩尔电导率可以近似等于无限稀释时的摩尔电导率。以
因为
第 4 页，共 33 页
相关内容
相关标签