2018年厦门大学化学工程与生物工程系826物理化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、计算题
1． 某双原子分子的振动频率数
（玻尔兹曼常数
求298K 时该分子的振动特征温度普朗克常数
）
振动配分函数值为：
振动配分函
【答案】298K 时该分子的振动特征温度为：
2．
时，测得
饱和水溶液的电导率为
求
的溶度积
已知：所用
溶剂纯水的电导率为
离子的无限稀释摩尔电导率
（设所有的活度因
子均为1）。
【答案】解法
1 的贡献不能忽略。另外
的摩尔电导率为
解法2 以
为单位，
的摩尔电导率为
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饱和水溶液的电导率中有水的贡献，因为的溶解度很小，所以水
为单位
，
的摩尔电导率可以近似等于无限稀释时的摩尔电导率。以
因为
3． 在设序。
己知
【答案】在阴极上可能析出的阳离子的电极电势分别为：
所以电极电势由正到负的顺序是：考虑
在各电极上的超电势，则
在各电极上的实际析出电势分别为：
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压力时，
电解含有
和
在
和
上的超电势分别为
. 不随电解的进行而变化）的混合溶液，又己知
和
当外加电压从零开始逐渐增加时，试计算说明在阴极上析出物质的顺
则阳离子的析出电势与
在各电极上的实际析出电势的比较分别为：
根据在阴极上电势愈正者，其氧化态愈先还原而析出的原则，析出顺序为
：
4．
与
它的速率方程可表示为
的反应计量方程为
在
时测定的反应物初始压力和反应的初速度列于表
中，求反应级数x 和y 的值和速率系数k 。
【答案】分析实验数据会发现；有的初压力保持不变，有的成倍数关系，而初速随之发生相应的变化，这就可以根据简单级数反应的特点或用对比法消去一个变量，从而确定反应级数和速率方程。
解法1根据速率与压力的关系来判断反应级数。 从1、2组实验数据，保持成正比关系，所以对率方程为
从1、3组实验数据，保持
不变，不变，
下降一半，初速也降低一半，表明速率与
下降一半，而初速却降为原来的1/4, 可见
所以速
的压力
呈一级，
取第一组实验数据
解法2用对比法消去一个变量。
将1、2组数据代入速率方程，然后对比，消去相同项，可得级数y 值。同理，用1、3组数据可以求得的值。
同理
所以，速率方程为
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