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2018年上海市培养单位上海有机化学研究所619物理化学(甲)考研核心题库

  摘要

一、计算题

1. 根据下列在298K 和

(1)下述电池的

(2)

(2)298K 时下列物质的摩尔熵值,如下表所示。

【答案】电池

所对应的电池反应为

'

反应(1)的Gibbs 自由能为

即为

则反应(3)的Gibbs 自由能为

平衡常数为

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下的数据,计算

在该温度时的离解度。

的解离反应方程式

平衡常数又可表示为

则可求得

在该温度时的离解度

2. 将115V , 5A 的电流通过浸在10CTC ,101325Pa 下装在绝热筒中的水中的电加热器,通了1h 电流。试问:

(1)多少水变成了水蒸气?(2)将做多少功?(3)以水和水蒸气为系统,已知水的汽化热为

水和水蒸气的密度分别为

因水的汽化热为

故变成水蒸气的水的物质量为:

(2)系统所做的功:

(3)系统内能为:

3.

电池的生成焓为

(1)写出该电池的电极反应和电池反应; (2)求29ffl (时该电池电动势的温度系数;

(3)求273K 时该电池的电动势,并假定在273K 及2明K 之间H20的生成焓不变。 【答案】(1)负极正极电池反应:

(2)由电池的电动势可知,

电池电动势的温度系数(3)

的生成焓不变,则其生成熵也不变,所以,273K 时,

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为多少?

【答案】(1)通lh 电流所产生的热量为:

在298K 时,该电池电动势为

4. 已知反应

得到如下数据:

试求此反应的动力学方程。

【答案】题给反应物A 过量,因此所给半衰期数据应是反应物B 的半衰期。利用半衰期法及二级反应动力学特征求反应级数,然后再利用反应物B 的级数特征求出反应物A 的分级数,最后求出反应速率系数,从而得到反应动力学方程。

由题意知反应物初浓度关系则对反应物B

对比1、2栏数据可得则

据1、3栏数据可得反应的速率方程由1栏数据可得代入数据求知

5. 已知电池势的温度系数

①写出电极反应与电池反应。 ②计算该电池反应在25°C 时的③若上述电池的HBr 溶液的浓度

求溶液中HBr 的活度

【答案】①阳极反应;阴极反应:电池反应:

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C 时的电动势:在25°

在25°C 下测得电池的电动势

电动

为多少。