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2017年上海市培养单位上海硅酸盐研究所822高分子化学与物理之高分子化学考研强化模拟题

  摘要

一、填空题

1. 已知

【答案】

大于_____的

两单体的活性是_____大于_____; 两

单体分别均聚,_____的

2. 可以按自由基聚合的单体有_____、_____、_____和_____等。

【答案】乙烯;氯乙烯;醋酸乙烯;甲基丙烯酸甲酯

3. Lewis 酸通常作为阳离子型聚合的引发剂,Lewis 碱可作为_____型聚合的引发剂。

【答案】阴离子

4. 塑料按其性能、产量和生产成本可分为_____和_____。

【答案】通用塑料;工程塑料

5. 在丙烯的配位聚合反应中常需要加入第三组分如六甲基磷酸三酰胺,其目的是_____和_____。

【答案】增加等规度;増大相对分子质量

6. 如果工业上要求在较低的聚合温度下生产相对分子质量很高的聚合物,应选择的聚合方式是_____。

【答案】乳液聚合

7. 逐步聚合的方法有_____、_____、_____和_____等。

【答案】熔融缩聚;溶液缩聚;界面缩聚;固相缩聚 8.

【答案】

【解析】苯乙烯在萘钠的四氢呋喃溶液中发生双基偶合。

9. 乙二醇与马来酸酐合成的聚酯可用_____进行交联,聚二甲基硅氧烷可用_____进行交联,而顺1, 4-聚异戊二烯可用单质_____交联。

【答案】苯乙烯;过氧化物;硫

10.工业生产上用_____引发丁二烯,在_____溶剂中进行阴离子聚合,可以制得顺式含量30%〜40%的聚丁二烯。

【答案】正丁基锂;己烷

二、问答题

11.写出二元共聚物组成微分方程,说明式中各项的物理意义、推导所用的基本假设条件和方程适用范围。

【答案】

分别为单体1和单体2的浓度

分别为单体1和单体2的竞聚率。

共聚物微分方程的基本假设条件为:①链自由基的活性与链的长短无关,也与前末端(倒数第二)单体单元无关,仅取决于链末端单体单元。②无解聚反应,即不可逆聚合。③共聚物相对分子质量很大时,可忽略链引发和链转移反应的单体消耗,即单体仅消耗于链增长反应,因此共聚物的组成仅由链增长反应决定。④稳态时,总活性中心浓度恒定,活性链相互转变速率相等。

原则上满足以上假设条件的二元共聚反应(含离子型共聚)都可适用。但该方程只适用于低转化率,这是由于两种单体的竞聚率不同,随着共聚反应的进行,单体配比不断发生变化,只有低转化率时共聚组成与起始投料比之间的近似关系才成立。高转化率时,未反应单体组成与瞬间共聚物组成之间的关系也可以用这个方程计算,但需用积分式。

12.以为引发剂,分别以硝基甲烷和四氢呋喃为溶剂,在相同条件下使异戊二烯聚合。判断在不同溶剂中聚合速度的大小顺序,并说明其原因。

【答案】聚合反应速度的大小顺序为:

在大。四氢呋喃的电子给予指数由离子>松对>紧对,所以以

比硝基甲烷的

中在大得多。

中溶剂的电子给予指数越大,越

在硝基甲烷中主要是紧

易使活性种的反离子溶剂化。随反离子溶剂化程度的增大,则松对甚至自由离子活性种的浓度增对;在四氢呋喃中主要是松对,还有少量自由离子。不同形式的活性种和单体的反应能力是:自

为引发剂时,异戊二烯在四氢呋喃中的聚合速度比在硝基甲烷中

的大。

13.用适当单体合成强酸型聚苯乙烯阳离子树脂,写出反应方程式。

【答案】

为某一瞬间所得共聚物的组成

14.试用方程式表示高压聚乙烯中短支链的产生。

【答案】

15.什么是聚合物主链反应? 聚合物主链反应包括哪几类?

【答案】聚合物主链反应是以大分子主链为反应主体,同时使聚合度改变的化学反应,包括接枝、扩链、交联和降解等。主要分为两大类,接枝、扩链和交联是使聚合度变大的化学反应,而降解、解聚是使聚合度变小的化学反应。

16.如何合成以聚苯乙烯为主的强碱型离子交换树脂?

【答案】合成苯乙烯-二乙烯基苯共聚物的方法同12题,但最后磺化的一步改为

三、计算题