2017年广州大学化学化工学院818物理化学(需携带计算器)考研冲刺密押题
● 摘要
一、问答题
1． 试比较和说明金属的化学腐蚀及电化学腐蚀的不同特征。
【答案】金属的化学腐蚀——金属在高温气氛中或与非导电的有机介质接触时的纯化学作用而发生的腐蚀。
金属的电化学腐蚀——金属在潮湿的环境中发生的电化学作用而发生的腐蚀。
2． 将有效？
【答案】①用的是前者，不过可书写如下：
②电泳池接电后，负极区黄棕色逐渐加深，正极区溶液颜色变浅，这是因为胶核荷正电，向负极移动。
③在所给的4种电解质中，
的聚沉值最低，聚沉效果最好。因为聚沉能力主要决定于
对胶粒带相反电荷的离子的价数，故硫酸盐优于氯化物；而同电性离子的价数愈高，其聚沉能力 一般愈低，故
不如
3． 丁达尔现象的实质是什么？为什么溶胶会产生丁达尔现象？
【答案】丁达尔现象的实质是分散相粒子对入射光的散射作用。 由于溶胶分散相是以
的粒子大小分散在介质中，因而具有光学不均匀性。这种光学
不均匀性是溶胶产生光散射作用的必要条件。当入射光波长大于分散相粒子时，分散相粒子就会对入射光产生散射，即产生丁达尔效应。
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水溶液加热水解得到溶胶，试写出此胶团结构。若将此溶胶注入电泳仪的池
种盐，哪一种对聚沉上述溶胶最
溶胶，反应物包含
和
与胶核中心具有相同成分
溶胶的胶团结构
中，通电后将会观察到什么现象？今有
水解制备
在水溶液中常以水解过程的中间产物形态存. 所以，
4． 在测定双液电池的电动势时，你使用过盐桥吗？请画出盐桥形状的草图，盐桥内装的是什么盐的饱和溶 液？这种盐有什么特点可作为盐桥？用什么物质可把这种盐的饱和溶液固定在盐桥内？
【答案】盐桥的形状为倒置的U 形管，盐桥内装的是饱和KCL 溶液，正负离子（
与
）
的迁移速率几近相等。用琼脂（洋菜）固定。
5． 将气体绝热可逆膨胀到体积为原来的两倍。此时系统的熵增加吗? 将液体绝热可逆地蒸发为气体时，熵将如何变化？
【答案】
因为在绝热可逆过程中可逆蒸发均不引起系统熵的变化。 6． “
298K 过冷的水蒸气变成298K 的水所放的热,
而
只决定于初、终态而与
恒压过程的可逆与否无关，因而可用该相变过程的热根据熵变”这种看法是否正确? 为什么？
【答案】不正确，计算熵变
只等于可逆过程的热温商之和，就是说可以通过可逆过程的热温商来
若将此相变过程设计成可逆相变过
对于相变，只有在某一温度以及与该温度对应的平衡压力下进行的相变过程可近似
（T 为298K ）来计算系统的
所以气体的绝热可逆膨胀、液体的绝热
按可逆过程处理。而题述过程为不可逆恒温过程，故
程则必须改变压力，此时的可逆热并不等于AH 。
7． 写出一维谐振子的能级公式，振动量子数的取值规定以及能量的统计权重（简并度）。
【答案】
8． 可逆热机的效率最高，在其它条件都相同的前提下，用可逆热机去牵引火车，能否使火车的速度加快？说明原因。
【答案】不能。因为可逆热机的效率最高，在吸收同等热量的情况下，热机向外做功的数值最大。但可逆过程是无限缓慢的过程，虽然可逆热机向火车输出的功值最大，火车的速度反而表现为无限小的速度。
9． 离子独立运动定律只适用于弱电解质溶液，而不适用于强电解质游液，对吗？
【答案】不对。离子独立运动定律使用于弱电解质和强电解质稀溶液。
10．化工生产中经常有副反应发生，即动力学中的平行反应。例如反应
只有B 和C 是目标产物。现设两个反应级数相同，指前因子近似相等，且与温度无关，
（1）画出这两个反应的
的示意图；（2）比较两个反应速率的大小；（3）为减
少产品分离的成本，应尽量提高产品中B 和C 的浓度，你认为可采取什么措施？
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【答案】（1
）由
如下图所示
的关系
公式可知
由题意知则两个反应
（2）由图可知，相同温度下
反应（1）及（2）的反应物相同，级数相同，指前因子近似相等，且与温度无关，由
公式可知，反应（2）的速率恒大于反应（1）的速率。或者直观来理解，由于活化能的物理意义可以分析得到，反应物相同的平行反应，活化能低的反应速率快。
（3）由图可知
，
增加比增加更快一些，所以升高温度对反应（1）有利。但是由于相同
温度下总有
因此单纯升温不可能使
的浓度超过
根本的解决办法是选择适当的催
化剂，增大反应（1）的速率。
二、计算题
11．在300 K时，液态A 的蒸气压为37. 33 kPa, 液态B 的蒸气压为混合后，液面上蒸气的压力为求：
（1）溶液中A 和B 的活度。 （2）在溶液中A 和B 的活度系数。 （3）
的值为多少？
由分压定律
则溶液中A 和B 的活度分别为：
（2）在溶液中A 和B 的活度系数为：
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. 当
（假定蒸气为理想气体）。
在蒸气中A 的摩尔分数为
（4）若溶液是理想溶液，则【答案】（1）由Raoult 定律
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