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2017年浙江工业大学化学工程与材料学院807高分子化学与物理之高分子物理考研题库

  摘要

一、名词解释

1. 应变软化

【答案】应变软化是指材料试件经1次或多次加载和卸载后,进一步变形所需的应力比原来的要小,即应变后材料变软的现象。应变软化过程中,随着应力的加大,应变増长的速率加快。动态恢复、动态重结晶作用以及流体的加入等都有利于应变软化。

2. 多分散系数

【答案】多分散系数d 是聚合物试样的重均相对分子质量与数均相对分子质量之比或为z 均

相对分子质量与重均相对分子质量之比。聚合物试样相对分子质量分布愈宽,多分散系数d 愈大。

3.

状态(条件) 【答案】状态(

条件)是指通过选择溶剂和温度以满足

液的条件。

4. 凝胶

【答案】凝胶是指以化学键形成的交联结构高分子的溶胀体。加热不能溶解也不能熔融。

5. 链段

【答案】链段是指高分子主链上由若干个化学键组成的能够独立运动的最小单元。

6. 构象

【答案】构象是指由于分子中的某个原子(基团)绕C —C 单键自由旋转而形成的不同的暂时性的易变的空间结构形式。不同的构象之间可以相互转变,一种构象改变为另一种构象时,不要求共价键的断裂和重新形成。构象改变不会改变分子的光学活性。

7. 高分子溶液

【答案】高分子溶液是聚合物以分子状态分散在溶剂中所形成的均相混合物。

8. 构型

【答案】构型是分子中由于各原子或基团间特有的固定的空间排列方式不同而使它呈现出不同的特定的立体结构。一般情况下,构型都比较稳定,一种构型转变另一种构型则要求共价键的断裂、原子(基团)间的重排和新共价键的重新形成。

第 2 页,共 46 页 使高分子溶液符合理想溶

二、判断题

9. 聚合物的黏流温度随相对分子质量增大而升高,尤其是在相对分子质量较小时,影响特别显

著;当相对分子质量达到一定数值后,相对分子质量对黏流温度的影响就不那么显著了。( )

【答案】×

【解析】黏流温度是整个高分子链开始运动的温度,相对分子质量越大,分子链运动时的内摩擦阻力也越大,通过链段的协同运动而产生流动也越困难,因此黏流温度随相对分子质量的增大而上升。

10.熔融指数是聚合物熔体黏度的另一种表示方法,单位也是泊。( )

【答案】×

【解析】熔融指数的定义是:在一定温度下,熔融状态的高聚物在一定负荷下,十分钟内从规定直径和长度的标准毛细管中流出的质量(克数)。因此,熔融指数的单位为克。

11.高分子链的柔性随相对分子质量的増大而减小。( )

【答案】 ×

【解析】高分子随相对分子质量的增加,单键数目増多,主链内旋转即使需克服一定的位垒,仍有许多构象,使链的柔性随相对分子质量的増大而增大。

12.单键内旋转能改变构型。( )

【答案】 ×

【解析】构型是指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列,是在合成过程中形成的,它不能被任何物理方法改变,必须通过化学键的断裂并重排才能实现,所以说单键内旋转不能改变构型。

13.分子在晶体中规整排列,所以只有全同和间同立构的高分子才能结晶,无规立构的高分子不能结晶。( )

【答案】×

【解析】例如三氟氯乙烯虽然构型不规整,但是仍然具有很强的结晶能力。

三、简答题

14.的物理意义是什么? 【答案】称为松弛时间,它表明由于黏流使应力下降到起始应力的1/e所需要的时间。微观上是从一个构象变化到另一个构象所需的时间。

15.比较未交联的橡胶和硫化天然橡胶在室温下的应力松弛曲线。

【答案】未交联的橡胶是线型聚合物,其应力松弛曲线是随着时间的延长,应力逐渐衰减到零。而硫化天然橡胶是交联聚合物,应力逐渐衰减至一恒定值,而不会衰减到零。

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16.高分子溶液与低分子理想溶液在热力学行为上有何不同?为什么?

【答案】高分子溶液与低分子理想溶液在热力学行为上的不同主要是:

(1)因为溶剂分子之间,高分子链段之间以及溶剂分子与高分子链段之间的相互作用能都不相等,所以,高分子溶液的混合热理想溶液的混合热

(2)因为高分子是由许多链段组成的长链分子,具有一定的柔性,即每个分子本身可以采取许多构象,因此高分子溶液中分子排列的方式比同样分子数目的小分子溶液中分子排列的方式多,所以,高分子溶液的混合熵大于理想溶液的混合熵

17.为什么说的大小反映了材料绝缘性能的优劣? 【答案】 越大,表示材料介电损耗的越大,材料的绝缘性能就越差。

18.通常情况下,为什么非晶态聚合物比晶态聚合物的溶解容易?

【答案】因为非晶态聚合物的分子堆砌比较松散,分子间的相互作用较弱,因此,溶剂分子比较容易渗入聚合物内部使之溶胀和溶解;而晶态聚合物由于分子排列规整,堆砌紧密,分子间相互作用强,因此,溶剂分子渗入聚合物内部很困难,加热到熔点附近才能溶解。所以,通常非晶态聚合物比晶态聚合物的溶解容易。

19.现有某聚乙烯试样,欲采用凝胶色谱法测定其相对分子质量和相对分子质量分布:(1)能否

,选择凝胶色谱法的常用溶剂四氢呋喃?如果不行应该选择何种溶剂?(2)常温下能否进行测定?

为什么?

【答案】(1)不行,可选甲苯。(2)不能,应在105°C测定,因为PE 极易结晶。

20.将下列三组聚合物按结晶难易程度排序:

(1)PE ,PP ,PVC ,PS ,PAN ;(2)聚对苯二甲酸乙二酯,聚间苯二甲酸乙二酯,聚己二酸乙二酯;(3)尼龙-66,尼龙-1010。

【答案】综合考虑分子链的规整性、柔顺性和分子间作用力,结晶难易程度为:(1)

(2)聚己二酸乙二酯>聚对苯二甲酸乙二酯>聚间苯二甲酸乙二酯,因为

聚己二酸乙二酯柔性好,而聚间苯二甲酸乙二酯对称性不好;(3)尼龙-66>尼龙-1010,因为前者中的氢键密度大于后者。

21.什么是分子极化率?

【答案】极化偶极矩

22.什么是亚浓溶液?

【答案】de Geimes首先提出亚浓溶液的概念。考虑问题的出发点是:在稀溶液中,高分子线团是互相分离的,溶液中的链段分布不均一。当浓度增大到某种程度后,高分子线团互相穿插交叠,整个溶液中的链段分布趋于均一,这种溶液称为亚浓溶液。

第 4 页,共 46 页 的大小与外电场强度(E )有关,比例系数称为分子极化率,