2017年西南大学荣昌校区846有机化学及物理化学之物理化学考研题库
● 摘要
一、判断题
1． 弯曲液面产生的附加压力与表面张力成反比。（ ）
【答案】×
【解析】附加压力表达式为：故表面张力成正比。
2． 制备的溶胶净化得越纯净越好。（ ）
【答案】
【解析】溶胶制备过程中，要加入一定的电解质以增加溶胶的稳定性。溶胶的净化是去除反应产生的过量电解质或杂质。
3． 液体表面张力的方向总是与液面垂直。（ ）
【答案】√
【解析】液体表面张力沿着界面的切线方向作用于边缘上，并垂直于边缘。
4． 离子独立运动定律只适用于无限稀薄的强电解质溶液。（ ）
【答案】
【解析】弱电解质溶液也适用于离子独立运动定律，只要溶液为无限稀释即可。
5．
水溶液的质量摩尔浓度若为b , 则其离子强度I 等于（ ）
【答案】【解析】 6． 化学反应
【答案】×
【解析】反应速率为
的反应速率为
（ ）
7． 阿贝折光仪可用来测定溶液的折光率，通过折光率与溶液组成的线性关系（工作曲线）确定溶液组成。（ ）
【答案】√
8． 原电池在定温、定压可逆的条件下放电时
，
【答案】×
【解析】闭合电路做电工条件下的电化学平衡是：
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（ ）
9． BET 吸附等温式可用于物理吸附。（ ）
【答案】√
【解析】BET 吸附等温式适用与物理多层吸附的情况。
10．电极极化的结果是电极电位一定比其可逆电位更高（ ）
【答案】×
【解析】电极极化越大表示电池的内阻越大，往往内阻过大不利于电池的充放电，一般情况下会导致电位偏低，同时有可能导致电池过热。
二、问答题
11．写出分子的平动配分函数
【答案】
并注明式中各项物理量所代表的意义。
其中，为圆周率，m 为分子质量，k 为玻尔兹曼常数，T 为热力
学温度，h 为普朗克常数，V 是分子运动空间的体积。
12．试阐述用电导法测量难溶盐溶度积的测量原理，并写出相关的计算公式。
【答案】分别测出
溶液和纯水的电导率，则
的电导率为：
的摩尔电导率可近似看作其无限稀释的摩尔电导率，由柯尔劳施离子独立运动规律得，
其中，
的无限稀释摩尔电导率查表可得，所以，
从而，溶度积
13．将等体积的
即可算出。 溶液与
溶液混合制得
溶胶。
（1）试写出该溶胶的胶团结构式； （2）当在该溶胶中分别加入电解质如何？
【答案】（1）因（2）对
溶液过量，故该
溶胶为负溶胶。胶团结构式：
时，电解质的聚沉能力的排列顺序应
负溶胶，电解质中起聚沉作用的离子应为正离子。正离子的价数越高，聚沉能力
愈大，故该条件下电解质聚沉能力的排序为：
14．—个系统经绝热可逆过程由始态A 变至终态B , 是否可以经绝热不可逆过程由B 态返回至A 态，为什么？
【答案】不能。因为由熵增原理，封闭系统由同一始态出发，经绝热可逆过程和绝热不可逆
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过程不能达到相同的终态。而熵是状态函数，不同的终态，熵的改变量不同。
15．简述对峙法测定原电池电动势的原理:画出线路图，说明操作步骤。
【答案】（i ）对峙法测定原电池电动势的原理线路图
测量原电池电动势不能使用伏特计，因为用伏特计测量时有电流通过测量回路和电极，除引起电极极化外， 还会引起电势降，影响测量的准确性。测量电池电动势一般使用高阻直流电位差计。原理如下图所示。图中R 为可调电阻，G 为检流计，回路；由
、及
分别为工作电池、标准电池和待测电池。AB 为标准电阻，
构成的标准化
为开关，X 和N 是标准电阻上的两个可调接点。在对峙法电构成的测量回路。
原理图中有三个电回路:由成的电位差计对峙用 工作回路；由
图
（ii ）操作步骤
①电路差计工作电流的标准化计算出饱和标准电池在工作温度下的电动势准电阻AB 上固定好N 的位置；将开关指向标准电池，合上开关在现代数字化电子电位差计中（如块电路所代替。
②未知电池电动势
的测量将转换开关
指向未知电池流在电位差计上AX 之间的电 势降
瞬时按下开关
与
同时观察检流计
指针的偏转，适当调整标准电阻上X 的位置，使检流计G 的指针为零。此时，流经电位差计的电
正好等于未知电池的电动势
发生对峙。读出X 所
指的数值即等于待测电池的电动势
16．为什么很稀的电解质溶液还会对理想稀溶液的热力学规律发生偏离？
【答案】电解质溶液中离子间静电相互作用力是远程力，所以即使很稀的电解质溶液，其离子间相互作用力仍然很强，故必然引起其与理想稀溶液热力学规律的偏差。
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按其量值在标
调节可调电阻R , 使检流计G
的指针为零，固定可调电阻R 。在此，标准电池的作用只是用来使电位差计的工作电流标准化。
，标准电池被能够精密稳压的数字化模型数字电位差计）
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