2017年常州大学物理化学(二选一,不得与初试重复)(同等学力加试)复试实战预测五套卷
● 摘要
一、简答题
1． 化工生产中经常有副反应发生，即动力学中的平行反应。例如反应
只有B 和C 是目标产物。现设两个反应级数相同，指前因子近似相等，且与温度无关，
（1）画出这两个反应的
【答案】（1
）由
如下图所示
的关系
的示意图；（2）比较两个反应速率的大小；（3）为减
少产品分离的成本，应尽量提高产品中B 和C 的浓度，你认为可采取什么措施？
公式可知
由题意知
则两个反应
（2）由图可知，相同温度下
反应（1）及（2）的反应物相同，级数相同，指前因子近似相等，且与温度无关，由
公式可知，反应（2）的速率恒大于反应（1）的速率。或者直观来理解，由于活化能的物理意义可以分析得到，反应物相同的平行反应，活化能低的反应速率快。
（3）由图可知
，
增加比增加更快一些，所以升高温度对反应（1）有利。但是由于相同
温度下总有
因此单纯升温不可能使
的浓度超过
根本的解决办法是选择适当的催
化剂，增大反应（1）的速率。
2． 计算绝热不可逆过程的
【答案】
不能。从
时，能否设计一个始终态相同的绝热可逆过程去计算，为什么？ 判据式的条件是绝热过程和孤立系统可以看出，从同一始态出发，
绝热可逆过程和绝热不可逆过程的熵变不同，达不到同一终态。 3．
的物理意义是什么？
【答案】上式表明，在恒压下改变温度而引起热力学能变化是由两方面引起的，也就是上式右端的两项。一方面，是由于恒容下改变温度而引起热力学能的变化。此变化是由于温度的改变
导致分子运动的动能改变，从而引起热力学能的变化；另一方面，恒压下，温度改变会引起体积，引起势能变化，从而引起热力学能的变化。 变化，
4． 可逆热机的效率最高，在其它条件都相同的前提下，用可逆热机去牵引火车，能否使火车的速度加快？说明原因。
【答案】不能。因为可逆热机的效率最高，在吸收同等热量的情况下，热机向外做功的数值最大。但可逆过程是无限缓慢的过程，虽然可逆热机向火车输出的功值最大，火车的速度反而表现为无限小的速度。
5． 为什么膨胀功和压缩功均使用相同的公式
（外）dV?
【答案】热力学中功是以环境为基础，即以环境所留下的变化来衡量的。膨胀时，系统反抗外压对环境做功，环境得到功，相当于将一重物升高。因此
（外）dV 。当外压大于系统
压力时，系统被压缩，环境对系统做功，相当于重物高度下降，环境损失掉做功的能力，本身做功的能力就减小。因此压缩过程中，起作用的压力不是内压而是外压，外压决定了系统做功的大小，故其体积功的表达式仍为
6． 指出下列公式适用的条件：
【答案】（1）封闭系统、可逆过程、（2）
封闭系统、封闭系统、
（3）
恒压过程。
等容过程。
封闭系统、状态连续变化的恒压过程
封闭系统、状态连续变化的等容过程
（上述二式适用于理想气体简单pTV 状态变化的一切过程。） （4）封闭系统、（5）封闭系统、（6）封闭系统、（7）、（8）封闭系统、（9）封闭系统、理想气体，
状态连续变化的等温过程。 理想气体等温可逆过程。 恒压过程。
理想气体绝热可逆过程。
等温过程。
（外）dV 。
（10）封闭系统、理想气体等温恒压混合。（该式同样适合理想液态混合物的混合过程） （11）适用于理想气体简单pTV 状态变化的一切过程。
二、计算题
7． 有一电导池，其电极的有效面积为型的电解质MX 的溶液，浓度为是均匀的。已知
（1）（2）
的迁移数为的摩尔电导率。 和的摩尔电导率。
的迁移速率。
的摩尔电导率为
（2）
和的摩尔电导率分别为
（3）
的迁移速率为
8．
试求：
电极之间的有效距离为用电位差为
强度为
在池中充以
价
的电流通电，设电场
（3）在这种实验条件下【答案】（1）
时密闭容器中充入（1）（2）
的离解度A ; 时的平衡常数
加热到平衡压力为
200kPa 。试求：
（3）该分解反应在【答案】
在
时的标准摩尔反应吉布斯函数
时
，未分解时的压力为：密闭容器中温度与压力成正比有
：
（1）设平衡时CO 的分压为
P
起始时
平衡时
由己知条件得故（2）（3）
的解离度：
时的平衡常数
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