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一、计算题

1． 设在温度恒定为T 、中间以挡板隔开的两个体积均为V 的容器内，分别装有1molA 和1molB 的理想气体，抽去挡板后达平衡，试求混合前后系统微观状态数之比。

【答案】因为容器温度恒定为T , 所以抽去挡板气体混合前后，系统温度不变。理想气体分子间无相互作用. 其他气体的存与否，可认为不影响其状态，故可单独计算A 及B 的熵变，然后求和。

因故

以下都是部分互溶。水层（1）

2． 在大气压力下，水（A ）与苯酚（B ）二元液相系统在和苯酚层

（2）中，含苯酚（B ）的质量分数

与温度的关系如下表所示：

（1）画出水与苯酚二元液相系统的（3）在300 K时，将水与苯酚各（4）若在（3）中再加入【答案】（1）相图如下图所示

图；

混合，达平衡后，计算此时水与苯酚共轭层中各含苯

（2）从图中指出最高会溶温度和在该温度下苯酚（B ）的含量； 酚的质量分数 及共轭水层和苯酚层的质量；

水，达平衡后，再计算此时水与苯酚共轭层中各含苯酚的质

量分数及共轭水 层和苯酚层的质量。

图

（2）部分互溶的双液体系，在帽形区内系统分两相，称为共轭层，的温度即为会溶温度。先求平衡点连线得会溶温度约为

（3）从图中可以看出，当温度为300K 时，设水层中总重量为

解得

（4）在相同温度下，加入lkg 水后，

解得

3． 在一氧化碳

下，使纯压慢慢地通过过量的求等摩尔的一氧化碳和水蒸气的混合物在

则氧化物部分地被还原为

流

不变，即

，则有：

酚层总重量为

为共扼配对点，

两共轭层的组成的平均值与温度近似呈线性关系，平均值对应点的连线与平衡曲线的交点所对应

苯酚的含量约为：

出的己达平衡气体中含其平衡转化率为多少？

（体积），在同一温度，若用一氧化碳还原平衡后气体中含

下，通过适当催化剂进行反应，

【答案】（1）设初始时H 的物质的量为

nmol

（2）设初始时CO 的物质的量为

nmol

（3）设初始时

平衡时

因反应方程式：在③中因

4． Na 汞齐中的活度中

的活度

求微分变形得：

根据吉布斯-杜亥姆公式有 则

即今

代入上式可得

故

由叠加规律得

解得

故平衡转化率为

符合为汞齐中Na 的摩尔分数，求时，汞齐

【答案】对活度公式

5． 试估算室温下，碘原子在己烷中进行原子复合反应的速率常数。已知298K

时己烷的黏度为

【答案】

所以，速率常数为

6． 在293 K时，把半径为

的水滴分散为

的小水滴，问比表面增加了多少倍？表面吉布

属于同种分子间的反应，设碘原子为球形原子，且无静电影响，碘原子复

合反应的活化能可近似认为零，则改反应为扩散控制。

斯自由能增加了多少？完成该变化时，环境至少需做多少功？已知293 K时，

水的表面张力为

【答案】（1）由比表面积表达式：

半径为

的水滴的比表面积为

半径为

的水滴的比表面积为