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题目:新型纤维素基接枝共聚物的设计合成与性能研究

关键词:纤维素;离子液体;设计合成;接枝共聚

  摘要

纤维素是自然界中储量最丰富、可生物降解、分布最广的可再生天然高分子材料。纤维素难溶解、不熔融的固有特性对其加工来说是一个巨大的障碍,限制了纤维素的开发和应用。提高纤维素的热塑性,实现纤维素的热熔加工长期以来吸引研究者的关注。接枝共聚是改善聚合物性能的一种灵活有效方法,将可生物降解的脂肪族聚合物接枝到纤维素中,可以提高其热塑性,得到可熔融加工的接枝共聚物。离子液体是一类极具应用前景的“绿色”溶剂,人们发现具有一定结构的离子液体可以很好地溶解纤维素。本文在1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐(AmimCl)离子体液中,采用未改性的原生纤维素为起始反应物,通过纤维素酰化和开环聚合反应,设计合成了不同结构的可熔融加工纤维素接枝共聚物,并对其性能进行了研究。 第一章 绪论。概述了国内外的研究进展,主要包括纤维素溶剂的研究进展;纤维素衍生化;纤维素及其衍生物的接枝共聚反应;纤维素在离子液体均相体系中的化学改性;热塑性纤维素接枝共聚物的研究进展等。提出了研究目标和研究内容。第二章 热塑性纤维素接枝聚乳酸的合成及其性能的研究。利用1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐离子液体作为溶剂,4-二甲基吡啶(DMAP)作为催化剂,采用不同的聚合度的纤维素作为原材料,在捏合机中成功地合成具有热塑性的纤维素接枝聚乳酸(Cellulose-g-PLA)接枝共聚物。研究表征了接枝共聚物的结构,研究了其热性能、溶解性能、热塑性及物理机械性能,并对结构与性能之间的关系进行分析。第三章 “一锅法”合成醋酸纤维素接枝聚乳酸及其性能的研究。采用未改性的纤维素作为起始原料,在1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐离子液体,采用“一锅法”合成醋酸纤维素接枝聚乳酸(CA-g-PLA)并对产物的结构与性能的进行表征。第四章 DMAP催化下纤维素在离子液体中的高效均相丙酰化与丁酰化的研究。纤维素在1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐离子液体中,采用DMAP作催化剂,高效地完成了纤维素的丙酰化和丁酰化。可以合成出不同取代度的纤维素丙酸酯(CP)和纤维素丁酸酯(CB),研究反应条件对产物取代度的影响,并对CP、CB的取代度与性能之间的关系进行分析。第五章 “一锅法”合成纤维素丙酸酯接枝聚乳酸及其性能研究。以未改性的纤维素为原料,在1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐离子液体均相体系中,采用“一锅法”, 采用同一种催化剂同时催化两种反应,合成了一系列新型纤维素丙酸酯接枝聚乳酸(CP-g-PLA)接枝共聚物,并对其性能进行了研究。本论文的主要贡献:(1)采用不同种类的纤维素作为原料,在1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐离子液体中均相合成了纤维素接枝聚乳酸(Cellulose-g-PLA),实现了纤维素的熔融加工。系统分析了接枝共聚物Cellulose-g-PLA的结构与性能之间的关系。(2)以未改性纤维素为原料,在1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐离子液体中“一锅法”合成了醋酸纤维素接枝聚乳酸(CA-g-PLA)。结果表明:接枝共聚物CA-g-PLA中乙酰基取代度和PLA接枝量可以通过调节反应物的摩尔比进行控制;当接枝共聚物中PLA含量大于33.11%时,具有较好的热塑性,可注射成型或熔融纺丝加工(3)采用DMAP作纤维素在1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐离子液体中均相丙酰化和丁酰化的催化剂,室温下合成了高取代度的纤维素丙酸酯(CP)和纤维素丁酸酯(CB),酸酐的转化率在90%以上。系统研究了CP和CB结构与性能之间的关系,结果表明:随取代度的提高,其溶解性及热性能提高,玻璃化转变温度降低。明确了在反应过程中维素单元上的3个羟基的反应活动顺序,其顺序为C6-OH > C2-OH > C3-OH。(4)采用DMAP作催化剂同时催化纤维素在1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐离子液体中丙酰化反应和LA-丙交酯在纤维素上的开环接枝共聚反应, “一锅法”成功地合成了纤维素丙酸酯接枝聚乳酸(CP-g-PLA),系统地考察了其结构与性能的关系。结果表明:接枝共聚物CP-g-PLA的结构可以通过调节丙酸酐和L-丙交酯的配比进行控制;当CP-g-PLA中PLA含量超过27.46%时,接枝共聚物具有热塑性,可以实现纤维素的熔融加工。