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2017年南开大学生命科学学院842物理化学(生科院)考研冲刺密押题

  摘要

一、填空题

1. 在

温度范围内,反应

则该反应的

【答案】【解析

与已

知联立解得

即可。

比较可

的标准平衡常数

温度T 的关系为

2. 乙酸乙酯皂化反应的反应速率系数及活化能实验测定,直接测定的物理量是:(i )_____, (ii )_____, (iii ) _____。

【答案】温度 电导 时间 3.

时的电动势

=_____。

【答案】0.0535V 【解析】

4. 对峙法测定原电池的电动势的实验, 所需主要伩器设备是:(i )_____, (ii )_____, (iii )_____,(iv )_____。

【答案】电位差计 被测电池 工作电池 韦斯顿(Weston )标准电池

5. 在298K 时,要使电池度的关系为_____.

【答案】

因为

所以

成为自发电池,两个汞齐活

【解析】自发电池,必须

6. 贝克曼温度计用于测量_____,温差范围为_____°C 或_____°C , 最小分度为_____°C ,可估读到_____°C 。

【答案】温差 0〜5 0〜6 0.01 0. 002

7. 对于合成氨反应

_____。(变化、不变) 【答案】不变

【解析】温度不变,K" 的值也不变,由可知,也不变。

8. 在二组分系统环己烷-乙醇系统沸点-组成图的测绘实验中,直接测定的物理量是:(i )_____, (ii )_____

【答案】溶液沸点 液、气(馏出冷凝液)两相的折射率

9. 乙酸乙酯皂化反应的动力学实验测定,所需主要仪器设备是:(i )_____, (ii )_____, (iii )_____, (iv ) _____。

【答案】双管皂化池 恒温系统 电导仪 秒表 10.273.15K 和标准压力下,

【答案】>,=,>,>

【解析】溶化吸热,故Q 大于0;于0。

Q 大于0,W=0,故

大于0;H=U+PV,故大

0, 0

,固体冰溶化为水,则该过程的,在某温度下若标准状态的压丈

取不同的数值,

则反应的

0(请选择填入>,<,=,不确定)。

二、问答题

11.有了离子活度和活度因子的定义不就行了吗?为什么还要定义离子平均活度和平均活度因子?

【答案】因为不可能制备出只含正离子或负离子的电解质溶液,即电解质溶液中正、负离子总是共同存在的,且离子间存在着静电引力。因此实验上不可能单独测定正离子或负离子的活度和活度因子,而只能测定它们的平均值,即离子平均活度和平均活度因子(都是几何平均)。

12.两条可逆绝热线是绝不可能相交的,如果相交了,见下图,将发生什么后果?

【答案】若两条可逆绝热线相交,它们将与可逆恒温线形成循环。设经历图示的可逆循环复

原,其中A 为恒温可逆膨胀,且可逆循环的热温商之和为:

又因循环后故表明系统从一个热源吸热,并完全转化为功,而没有发生其它

变化,这是违反热力学第二定律的。因而两条可逆绝热线不可能相交。

13.影响恒温槽灵敏度的主要因素有哪些?

【答案】影响恒温槽灵敏度的主要因素有:感温元件(如水银接触温度计)的灵敏度、电子继电器的灵敏度、搅拌器的效率、加热器的功率大小匹配、槽体保温性能。

14.什么叫光化学反应、光敏反应和光敏剂。光化学反应和普通热反应(或称暗反应)有什么主要区别?

【答案】在光的作用下发生的化学反应称为光化学反应。有光敏剂参与的光化学反应称为光敏反应,光敏剂是吸收辐射光并将光能传递给反应物,使反应物发生作用,而其本身在反应前后并未发生变化的物质。

光化学反应和普通热反应(或称暗反应)的主要区别是;①在光化学反应中,反应物分子通过吸收光能获得克服反应活化能所需要的能量;而在普通热反应中,反应物分子通过碰撞获得克服反应活化能所需要的能量;②光化学可进行温度每升高

的反应,而一定温度压力无其它功条件下,

热反应总向着吉布斯函数减小的方向进行;③绝大多数光化学反应温度系数较小,而热反应体系

速率系数増大2~4倍;④光化学反应的平衡常数与光强度有关,而热反应与光

强度无关。

15.简述化学热力学与化学反应动力学所研宄内容的区别与联系。

【答案】化学热力学主要研宄反应自发进行的方向、限度,以及伴随反应的能量转化问题,但不涉及经历的过程及所需要的时间,是对反应的可能性进行分析;

化学反应动力学研宄实际过程随时间的变化,涉及反应过程进行的速率以及反应的机理等问题,对热力学判定为可能发生的反应进行可行性分析。

原则上平衡问题可以用动力学方法处理,但不能独用经典热力学处理动力学问题。

16.(1)式:

【答案】(1)式的适用条件是:封闭系统、恒容、理想气体、

状态变化系统及封闭系统、理想气体、

17.提高卡诺热机效率,若增加温度差为

【答案】所以,提高

的适用条件是什么?

的简单状态变化系统及封闭系统、

的简单

的单纯pVT 变化过程。(2)式的适用条件是:封闭系统、恒压、

的单纯pVT 变化过程。 是保持升高

还是保持不变降低

有利?

或降低均可以提高热机效率。但实际上低温热源一