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中国人民公安大学2005年硕士研究生入学考试

试题（化学）

一、名词解释：（每题5分，共30分）

1. 焓及焓变 2. 杂化轨道 3. 惰性电子对效应 4. 碳水化合物 5. 蛋白质的变性

6. 诱导效应

二、简答题：（每题10分，共60分）

1. 下列两个反应在298K 和标准态时均为非自发反应，其中在高温下仍为非自发反应的是哪一个？为什么？

（1） Fe 2O 3（s ）+3/2 C（石墨）= 2Fe（s ）+ 3/2 CO2（g ）

（2） 6C （石墨）+ 6H2O （g ）= C6H 12O 6（s ）

2. 写出原子序数为24，47的元素的名称、符号、电子排布式，说明所在的周期和族。

3. 有一黑色化合物A ，它不溶于碱液，加热时可溶于浓HCl 而放出气体B 。将A 与NaOH 和KClO 3共热，它就变成可溶于水的绿色化合物C 。若将C 酸化，则得到紫红色溶液D 和黑色沉淀A 。用Na 2SO 3溶液处理D 时也可得到黑色沉淀A 。若用H 2SO 4酸化的Na 2SO 3溶液处理D ，则得到几乎无色的溶液E ，而得不到沉淀A 。问A,B,C,D,E 各为何物？

4. 化合物A 、B 、C ，分子式均为C 5H 8，它们都能使溴的四氯化碳溶液迅速褪色。A 与硝酸银的氨溶液反应产生沉淀，而B 、C 不反应。A 、B 经催化氢化都生成正戊烷，而C 只吸收1mol 氢气，生成分子式为C 5H 10的化合物。B 与热的高锰酸钾反应，得到乙酸和丙酸。C 与臭氧反应然后在锌粉存在下水解得戊二醛（OHCCH 2CH 2CH 2CHO ）。试推出化合物A 、B 、C 的可能结构。

5. 分子式为C 7H 8O 的芳香族化合物A ，与金属钠无反应；在浓氢碘酸作用下得到B 及C 。B 能溶于氢氧化钠，并与三氯化铁作用产生紫色。C 与硝酸银乙醇溶液作用产生黄色沉淀，推测A ，B ，C 的结构。

6. 分子式为C 3H 6O 2的A 、B 、C 三个化合物，A 与碳酸钠作用放出CO 2，B 和C 不能。用氢氧化钠溶液加热水解，B 的水解馏出液可发生碘仿反应，C 的水解馏出液不能。试推出A 、B 、C 可能的结构。

三、计算题：（每题15分，共30分）

1. 已知Cu + + e- = Cu E = 0.52V ；CuCl + e- = Cu + Cl-1 E = 0.14V ΘΘ

（1） 请分别写出上述两电极反应的能斯特方程式，并计算CuCl 的K

Θsp ；

（2） 将上述两电对组成电池，写出电池符号、电池反应；

（3） 计算反应的标准吉布斯自由能变及平衡常数K ；

（4） 当Cl -1的浓度为0.10 mol·L -1时，平衡常数K 又为多少？

2. 已知： [Ag(NH3) 2] + β2 =1.6×107 ， [Ag(S2O 3) 2] 3- β2 ΘΘ