2017年上海市培养单位上海硅酸盐研究所619物理化学(甲)考研强化模拟题
● 摘要
一、填空题
1. 乙酸乙酯皂化反应的反应速率系数及活化能实验测定,直接测定的物理量是:(i )_____, (ii )_____, (iii ) _____。
【答案】温度 电导 时间
2. 某化合物与水相作用时,该化合物初浓度为浓度为
【答案】零级,
所以该反应为零级反应,
后其浓度为
后其
则此反应的反应级数为_____,此反应的反应速率系数k=_____。
【解析】相同时间内反应物浓度的变化量相同,均为
动力学方程式为计算得到
3. 用凝固点下降的方法测定萘的摩尔质量,通常可选用环己烷和苯做溶剂(已知二者的凝固点分别为
和
,凝固点下降系数分别为
,精确度高 (环己烷)>(苯)
,这二者中你)
建议选用的溶剂为_____, 理由是_____。
【答案】环己烷 环己烷毒性<苯毒性
4. 已知298K 时
,
则反应 【答案】
的标准电动势
,设活度因士均等于1,则
【答案】
【解析】电池的电池反应为 负极,氧化
正极,还原
净反应
所以电池的电动势为
所以有
_____.
【解析】
5. 在298K 时,己知电池
的溶度积常数=_____
..
重新设计电池,使电池反应是电池反应为
的解离反应,设计的电池为
6. 毛细管法测定乙醇的黏度实验中,直接测定的物理量是:(i )_____, (ii )_____。
【答案】乙醇流过毛细管的时间 恒温槽温度
7. 一个球形液滴在恒温下与其蒸气成平衡时,液相压力号)。若液体表面张力为
【答案】>,
可以看出液相压力
气相压力
球形液滴半径为
则
_____气相压力_____。
(选填>,=,<
【解析】开尔文方程
8. 己知石墨和金刚石的标准摩尔熵
分别为5.69和2.43; 密度_____,
分别为
2.260和3.513。则由石墨转化为金刚石反应的或=0)
【答案】
.
_____。(填>0, <0,
【解析】计算可知,由石墨转化为金刚石反应
的
均小于零。
故
二、问答题
9. 假设水作为Carnot 循环中的工作物质,试证明:在绝热可逆膨胀中,水温冷却不到4°C 。假设水的密度为最大值时,体积随温度变化的关系不受压力影响。
C 时,水有dV/dT=0(不考虑压力)
【答案】4°而
C 以上时,水在4°
故
在卡诺循环的绝热
C 。 可逆膨胀中,不可能等于零,故水温冷却不到4°
10.如何理解溶胶是动力学上稳定而热力学上不稳定的体系,且具有聚沉不稳定的特性?
【答案】溶胶的静电排斥、溶剂化作用、布朗运动使溶胶具有动力稳定性,而胶体体系的高表面积使胶体体系表面能很高,具有热力学不稳定性;胶体体系的高分散使胶体粒子有自动聚结长大的趋势,即具有聚结不稳定性。
11.试从胶体化学角度阐述重量分析操作中无定形沉淀之沉淀条件的选择。
【答案】重量分析操作中无定形沉淀选择条件: (1)在较浓的溶液中进行沉淀。这有两个好处:
①离子的水化程度较小,沉淀含水量少,体积较小,沉淀较紧密; ②产物粒子碰撞几率大,容易凝聚。 (2)在热溶液中进行沉淀。
①热溶液中离子的水化程度大为减小;
②由于胶粒热运动加强,一方面有利于已吸附离子的解吸,另一方面则使胶粒间相互碰撞的频率与强度加大,有利于聚结形成沉淀;
③减少沉淀表面对杂质的吸附。
(3)沉淀时加入大量电解质,以压缩胶粒的双电层,降低电势,有利于胶粒的凝聚。在洗涤液中也要加入适量电解质,以防止沉淀发生胶溶。
(4)沉淀完毕后,趁热过滤,不要陈化。否则,无定形沉淀经放置将逐渐失去水分,因聚集紧密而使得已吸附的杂质难以洗去。
12.试表述离子氛模型的要点。
【答案】离子氛模型的要点概括如下:
(i )可以任意选定电解质溶液中的正或负离子作为中心离子;
; (ii )中心离子周围按统计规律球形对称地分布着其他正负离子群(离子氛)
(iii )离子氛的电性与中心离子的电性相反,而电量相等;且离开中心离子越远,异性电荷密度越小;
(iv )中心离子及组成离子氛的离子不是静止不变的,而是不断运动和变换的,每个中心离子又是另外一个中心离子周围的离子氛的一员;
(v )溶液中众多正负离子间的静电相互作用可以归结为每个中心离子所带的电荷与包围它的离子氛的净电荷之f 司静电相互作用。
下图为离子氛示意图。
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