● 摘要
氧化锌(ZnO)半导体纳米材料利用其优异的光电性能,催化性能,抗菌性能等获得越来越多的关注,并广泛应用于各个领域,尤其在环境污染、资源浪费日益严重的情况下。为了使人类远离各种污染物的威胁,选择最佳检测手段对污染物进行检测成为大势所趋,而表面增强拉曼散射(SERS)作为快速,简单,精确度高的检测方法,改善其基底材料的性能成为众多研究问题之一。 同时,除了能对污染物进行检测之外,具有光催化降解污染物的性能,可以进一步提高ZnO纳米材料的应用前景。因此,如何提高ZnO半导体纳米材料的SERS活性以及光催化特性成为我们研究的重点,而贵金属的负载可以有效地解决这两个问题,因此制备ZnO/Ag复合纳米材料来研究SERS性能及光催化性能成为研究重点,本论文在以下几个方面展开研究:
1.通过一步溶液法制备了多孔ZnO纳米片材料,在此基础之上,分别通过光催化还原法和溶液沉积法在多孔ZnO纳米片上负载Ag纳米粒子得到ZnO/Ag复合纳米材料,可以通过改变AgNO3溶液的滴加量,来改变Ag纳米粒子的负载量,比较两种方法得到的复合纳米材料的形貌结构的不同,发现通过光催化还原的方法可以获得更多的Ag纳米粒子负载,但是Ag纳米粒子粒径较大,而通过溶液沉积法获得的复合纳米样品,可以得到粒径较小的Ag纳米粒子,为接下来的性能测试提供了优势。
2.首先对多孔ZnO纳米片的SERS性能进行检测,通过将4-MPY探针分子吸附在多孔ZnO纳米片基底上进行SERS测试,分析得出该ZnO纳米材料的增强机理,是由于多孔结构表面缺陷态的存在有利于电荷转移的进行,使得拉曼信号得到增强。为了进一步获得贵金属Ag纳米粒子对SERS性能的影响,我们将以ZnO/Ag复合纳米材料作为基底,以罗丹明6G(R6G)作为探针分子,来检测其SERS性能,并在此基础之上对复合纳米材料的增强机理进行研究,发现贵金属的负载能过显著提高ZnO纳米片的SERS性能,检测限可以达到1×10-13M,说明半导体作为贵金属纳米粒子的模板,可以调控金属纳米粒子之间的近场耦合效应,形成更多的“热点”来提高等离子体共振增强机理,从而提高SERS效应。除此之外,Ag纳米粒子的负载使得该SERS基底具备了自清洁循环使用的功能,在紫外光的照射下,探针分子的SERS信号完全消失,当再次附着探针分子之后,仍然可以继续作为基底检测到探针分子信号,实现了绿色环保检测污染物的目标。
3.针对多孔ZnO纳米片以及ZnO/Ag复合纳米材料进行光催化性能检测,以亚甲基蓝(MB)作为光催化对象,通过研究发现,多孔ZnO纳米材料可以在较短时间内将MB光催化降解完全,多孔ZnO纳米片通过抑制光生电子和空穴对的重组,来促进他们在ZnO表面的氧化还原反应的进行。ZnO/Ag复合纳米材料通过Ag粒子的负载,降低ZnO内部电子空穴对的重组进一步提高光催化效率,使得光催化时间缩短一半,在25min内完全降解有机染料。
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